Способ получения 4,9-диокса-6-додецин-1,12-дисульфоната щелочного металла

 

Использование: в качестве блескообразующей и выравнивающей добавки в гальванические ванны. Сущность изобретения: продукт: 4,5-диокса-6-додецин-1,12-дисульфонат щелочного металла; указан металл, БФ, т.пл., °С, выход, %: Na. CioHi60sS2Na2, 350,82,6;К, CioHi60eS2K2;258;87,5. Реагент 1: 2-бутиндиол-1,4. Реагент 2: 1,3-пропансультон. Условия реакции: в среде инертного органического растворителя при кипячении в присутствии гидроксида щелочного металла.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51)5 С 07 С 309/07

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4931932/04 (22) 29.04.91 (463 07.11.92. Бюл. М 41 (71) Институт химии и химической технологии Литовской Академии наук (72) М,-С.П.Валюлене и В.В.Мозолис (56) Авторское свидетельство СССР

1Ф 491726, кл. С 07 С 143/16; 1976. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,9-ДИОКСА-6ДОДЕЦИН-1,12-ДИСУЛЬФОНАТА ЩЕЛОЧНОГО МЕТАЛЛА

Изобретение относится к области химии производных сульфокислот, а именно к. усовершенствованному способу получения

4,9-диокса-б-додецин-1,12-дисульфоната щелочного металла, который находит применение в качестве блескообразующей и выравнивающей добавки в гальванические ванны.

Известный единственный способ получения динатриевой соли 4,9-диокса-б-додецин-1,12-дисульфокислоты путем взаимодействия 2-бутиндиола-1,4 с металлическим натрием при 2 ч кипячении в . абс,толуоле, добавления 1,3-пропансультона и кипячения в течение 2 ч, прибавления этилового спирта и воды, отделения водяного слоя, экстракции органического слоя водой, соединения водяных слоев, их упаривания досуха и перекристаллизации.

Выход 73,7; .

Недостатком известного способа является использование металлического натрия, а также недостаточный выход чистого целевого продукта.

„„. Ж „„1 773905А1 (57) Использование: в качестве блескообразующей и выравнивающей добавки в гальванические ванны. Сущность изобретения: продукт: 4,5-диокса-б-доде ци н-1,12-дисул ьфонат щелочного металла; указан металл, БФ, т.пл., С, выход, %: Na, С1оН160в52йа2, ) > 350,82,6;К, С1оНиОвЯКг;258;87;5. Реагент

1: 2-бутиндиол-1,4. Реагент 2: 1,3-пропансультон. Условия реакции: в среде инертного органического растворителя при кипячении в присутствии гидроксида щелочного металла.

Юс

Цель изобретения — упрощение и повы- Б шение безопасности процесса и увеличение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что

2-6утиндиол-1,4 подвергают взаимодействию с 1,3-пропансультоном в среде инертного органического растворителя в присутствии гидроокиси щелочного металла при кипяче-. нии. 4

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. 8,64 r (0,1 моль) 2-бутиндиола-1,4 растворяют в 50 мл диоксана (1,4), О прибавляют 8 г(0,2 моль) гидроксида натрия С и полученную реакционную смесь кипятят в Ql течение 1 ч. После охлаждения до комнатной температуры реакционную смесь перефильтровывают, к ней прибавляют 24,43 г (0,2 моль) 1,3-пропансультона и кипятят еще

2 ч. После охлаждения выпадает осадок, который отфильтровывают, Оставшийся раствор упаривают досуха, осадки соединяют и перекристаллиэовывают из смеси этиловый спирт:вода (85:15). Получают 30,93 r (82,6%) динатриевой соли 4,9-диокса-б-додецин1773905

1,12-дисульфокислоты, которая не плавится до 350" С.

Найдено, 7 .: С 32,34; 32,22; Н 4,54; 4,38;

$16,87; 17,30; Na 11,92; 12,36. 5

С10Н 1608$2 ча2, Вычислено,,4; С 32,08; Н 4,31; S 17,13;

Na 12.28.

В ИК-спектре имеются сильные полосы поглощения при 1200 см и в интервале 10

-1

1070-1060 см, которые следуют отнести соответственно к антисимметричным и симметричным валентным колебаниям (v ) группы S02, Полоса поглощения средней интенсивности в интервале 623-620 см со- 15 ответствует 1 . группы SO. Антисимметричным и симметричным v группы СН2 соответствуют сильные полосы поглощения при 2950 см и в интервале 2885-2870 см .

Слабая полоса поглощения при 2250 см1 20 соответствует v группы -C== С-, Спектр ПМР (д, м.д,): 2,33 м (4Н, ОСН2СН2), 3,30 т (4Н, СН2$0з), 4,01 т (4Н, 0CH2CH2), 4,59 с (4Н, =- ССН2).

Пример 2, Повторяют процедуры, 25 описанные в примере 1, с тем исключением, что вместо гидроокиси натрия используют

11,2 г (0,2 моль} гидроксида калил. Получают

35,56 г (87,57;) дикалиевой соли 4,9-диокса6-додецин-1,12-дисульфокислоты с темп,пл, ЗО

258 С (разлагается), Найдено, 7; С29,72;29,46; Н 3,83; 4,07;

S 15,90, 15,67, К 19,15; 19,42.

С10Н1608$2K2, Вычислено, 70, С 29,54; Н 3,97; S 15,77; 35

К 19,23, В И К-спектре имеются сильные полосы поглощения при 1200 см и в интервале

1070-1060 см ", которые следуют отнести соответственно к асимметричным и симмет- 40 ричным V группы $02. Полоса поглощения средней интенсивности в интервале 625621 см соответствует v группы SO. Антисимметричным и симметричным 1 группы

СН2 соответствуют сильные пОлОсы погло щения П 1И 2950 см" и в интервале 28802870 см . Слабая полоса поглощения при

-1

2250 см соответствует v группы -С = С-.

Спектр ПМР (д, м.д.): 2,34 м (4H, ОСН2ГН2), 3,31 т (4Н, СН2$03), 4,02 т (4Н, 50

ОСН2СН2), 4,60 с (4Н, =— ССН2).

Пример 3, 8,64 г (0,1 моль) 2-бутиндиола-1,4 растворяют в 50 мл ацетона, прибавляют 24,43 г (0,2 моль) 1,3-пропансультона, pBOTBopeHHolo в 30 мл ацетона, и полученнну1о реакционную смесь кипятят 5 ч, после чего прибавляют 8 г (0,2 моль) гидроксида натрия и вновь кипятят 1 ч, После

Отгонки ацетона Оставшийся осТВТ0К упаривают досуха и перекристаллизовывают из смеси этиловый спирт;вода (85:15). Получают 30,52 r (81,5 Ядинатриевой соли 4,9-диокса-б-додецин-1.12 дисул ьфокислоты, которая не плавится до 350 С.

Найдено, 4:С 32,28; Н 4,40; S 17,42; Ка

12,56.

С1ОН1608$2М а2.

Вычислено, 0Д; С 32,08; Н 4,31; S 17,13;

Na 12,28, Пример 4, Повторяют процедуры, описанные в примере 3, с тем исключением, что вместо гидроксида натрия используют

11,2 г (0,2 моль) гидроксида калия. Получают

34,87 г (85,8 (,) дикалиевой соли 4,9-диокса6-додецин-1,12-дисульфокислоты с темп,пл, 258" С {разлагается), Найдено, ;4: С 29,38; Н 4,23, S 16,02; К

19,50, С10 Н 1608$2 К2.

Вычислено, Д: С 29,54; Н 3,97; S 15,77;

К 19,23.

Таким образом, предложенный способ позволяет упрощать процесс за счет того, что не требуется использозание металлического натрия (требующего особых условий хранения и использования), àбс,растворителей, упрощается способ выделения. Кроме того, повышается безопасность процесса и увеличивается выход чистого целевого продукта, по соавнению с прототипом на 7,8-13,8,4, Формула изобретения

Способ получения 4,9-диокса-6-додецин-1,12-дисульфоната щелочного металла путем взаимодействия 2-бутиндиола-1.41,3-пропансультоном в среде инертного органического раствори1еля при кипячении в присутствии щелочного агента, о т л и ч à io шийся тем, что, с целью упрощения и повышения безопасности процесса и увеличения выхода целевого продукта, в качестве щелочного агента используют гидроокись щелочного металла.