Способ получения латексов бутадиенсодержащих сополимеров

 

Использование: получение латекса для полимерных защитных покрытий на бумаге, ткани, коже и других подложках. Сущность изобретения: способ осуществляется сополимеризацией бутадиена с виниловым мономером , в качестве которого используют мономер, выбранный из группы, включающей стирол, диметилметакрилат. акрилонитрил, непредельную кислоту (метакриловую) или их смесь. Способ осуществляют в эмульсии в присутствии эмульгатора и радикального инициатора. Для повышения адгезии в реакционную смесь дополнительно вводят продукт конденсации (Ce-Cg) алкилфенолов с изобутиленом, который вводят в одном из перечисленных виниловых мономеров в количестве 0,1-3,0 мас.ч. на 100 мас.ч. мономеров, участвующих в процессе сополимеризации. 2 табл.

„„5U„„1781237A1

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)5 С 08 F 236/06

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПЙСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Изобретение относится к производству отслаивалась. Кроме того. она должна измесинтетических латексов, в частности к спо- - нять цвет при длительном использовании. ©© ,: собу получения латексов бутадиенсодержа-.:: Известен способ получения латексов щих сополймеров; которые могут быть::. бутадиенсодержащих сополимеров путем 13 использованы в латексных композициях эмульсионной сополимеризации бутадиена (Д ,. приполучении защитных покрытий на бума- . со стиролом и.непредельной карбоновой с

re, òêàíè; коже и других подложках. Напри- кислотой в присутствии эмульгатора ui-csouep, при проиаеодетее алагостодкик обоев, . бедно-радикального инициатора по рецеп-, );и когда защитное покрытие на основе латек- ту, мас.ч.; сов бутадиенсодержащих сополимеров на- . . Бутадиен .- ;:, :- :35 носится на бумажное полотно, Стирол,: .. 65 предварительно покрытое грунтовочным : Метакриловая кислота . .0,65-1,2.слоем и печатью, основным требованием, Персульфат калия .: 0,15-0,25 предъявляемым к покрытиям. является по- . Трилон Б . .; 0,04 — 0,1 вышейие адгезии к подложке, чтобы в npo- . Сульфонол НП-3 3,0-4.0 цессе эксплуатации полимерная пленка не Вода . 100-150

1 (21) 4842147/05 . (22) 25.06.90. (46) 15.12.92. Бюл. N 46, (71) Ленинградский технологический инсти-. тут им. Ленсовета (72). Л.Н.Афанасьева, Н.Ф.Левечева, Б.М.Люминарский, С.Я.Лазарев, И,А.Чандер, H.В.Дуйко, В.Н.Соколов, А.B.Mîëîäbtxa; . В.А.Привалов, В.А,Короленко, Н;А.Мокейчев и Л.В,Милехина (56) Технологический регламент производства латексов БС-65, БСК-65/3 и др., действующий.на Воронежском заводе СК им.

СМ;Киротва; утвержден начальником ВПО

"Союзкаучук" В.В.Сазыкиным, срок дейст вия до 21.08.90.

Авторское. свидетельство СССР, ¹ 589751, кл. С 08 F 236/06, 1977.

2 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛАТЕКСОВ БУ ТАДИЕНСОДЕРЖАЩИХ СОПОЛИМЕРОВ (57) Использование: получение лвтекса для полимерных защитных покрытий на бумаге, ткани, коже и других подложках. Сущность изобретения: способ осуществляется сополимеризацией бутадиена с виниловым мономером, в качестве которого используют мономер, выбранный из группы, включающей стирол, диметилметакрилат, акрилонитрил, непредельную кислоту (метакриловую) или их смесь. Способ осуществляют в эмульсии в присутствии эмульга. тора .и радикального инициатора. Для пловышенйя адгезии в реакционную смесь дополнительно вводят продукт конденса цйи (Ca-C9) алкилфенолов с иэобутиленом, который вводят в одном иэ перечисленных винилосых мономеров в количестве 0,1-3,0 мас.ч. на 100 мас.ч. мономеров, участвую"щих в процессе сополимеризации. 2 табл.

1781237

Сополимерная пленка латексной композиции; применяемой для нанесения на обойное полотно, в которую входит латекс. полученный по этому способу, обладает низ-. кой адгезией, поэтому в процессе эксплуа- 5 тации обоев с полимерным покрытием имеет место отслоение пленки. Низкая адгезия полимерной пленки к обойному полотну приводит к снижению влагостойких

10 свойств, контролируемых числом циклов влажных истираний, Так, при истирании тампоном поверхности обоев с полимерным покрытием из-за низкой адгезии полимерная пленка отслаивается vl рвется после 18 — 30 циклов истираний, то же можно

15 наблюдать и при истирании сухим тампоном, т;к. направленное по касательйой усилие при истирании, способствует отслаиванию пленки покрытия. Светостойкость при этом 3-4 балла.

Известен также способ получения латекса бутадиенсодержащего сополимера

20 путем эмульсионной полимеризации бутадиена са сложным эфиром непредельной карбоновой кислоты в присутствии эмульга- 25 тора и свободно-радикального ийициаторапор рецепту,мас.ч

Бутадиен . 40-30

Акрилаты - . 60-70

Метакриловая кислота 0,3-3,0 30

Сульфонол НП-3 .. 1 — 3

Гипериз . 0,2

Ронгалит 0,15

Вода - ...100-150

Благодаря том, что в данный рецепт введены акрилаты и увеличенные количества метакриловой кислоты, обеспечивающих присутствие в сополимере функциональных групп — CQOH и - -о.-, : о

40 блюдается изменение цвета — пленка сильно розовеет, изменяя коллеровку обоев; светостойкость таких обоев 1-2 балла.

Дальнейшее увеличение содержания метакриловой кислоты в сополимере латек- 50 са с целью повышения адгезии приводит к . тому, что при получении латексных композиций происходит повышение вязкости с последующей коагуляцией, кроме того, увеличение количества МАК свыше 10% в сопо- 55 лимере приводит к снижению адгезии за . счет ужесточения полимера.

Целью предлагаемого изобретения является повышение адгезии пленки бутадиенсодержащего сополимера к подложке и. ответственных эа адгезию сополимерной пленки латекСной композиции к подложке, покрытие в процессе эксплуатации отслаи-. вается в меньшей степени, но при этом на- 45 расширение ассортимента латексов бутадиенсодержащих сополимеров, Поставленная цель достигается тем, что в процессе полимеризации в реакционную смесь дополнительно вводят раствор. продуктов конденсации (Св-Cg) алкилфенолов с изобутиленом в-одном из сополимеризующихся мономеров в количестве 0,1-3,0 мас,ч, на 100 мас.ч. мономеров, участвующих в сополимериэации.

В качестве мономеров используют стирол; диметилметакрилат, акрилонитрил или непредельную кислоту (метакриловую).

В качестве поверхностно-активных веществ (эмульгаторов) используют ПАВ сульфатного или- сульфонатного типов— алкилсульфонат натрия, сульфонат натрия, алкиларилсульфонат натрия, а также мыла жирных кислот — парафинаты натрия, калия, . аммония (фракция C1p — С в).

В качестве инициатора — персульфат ка- . лия. гидроперекись иэопропилбензола (гипериз).

В качестве продукта конденсации используют продукт конденсации алкил (СеСэ)фенолов с изобутиленом, выпускаемый по ТУ 38.403,67-87 марки ВС-ЗОА, основным веществом которого является продукт, имеФ га н ющий формулу: он ан и побочный продукт нвац -, с„н, R=(C8 Cg), я в количестве 3-5 мас.% и не оказывающий влияния на величину адгезионной прочности.

Целевое назначение использования названного продукта — антистаритель, Примеры, иллюстрирующие изобретение, сведены в табл.1 и 2.

Пример 1. В автоклав объемом 10 л, снабженный мешалкой и рубашкой, загружают водную фазу, включающую эмульгатор — алкилсульфонат натрия, комплекСообразаватель — трилон Б, неорганическйе соли; затем загружают мономеры, в растворе одного из которых, винилового, в данном случае метилметакрилате, вводится ВС-ЗОА, затем вводится инициирующая система — персульфат калия. Температурный режим — 15-30 С до 50%. конверсии мономеров, затем температуру со скоростью 5 С/ч поднимают до 70-90 С и поддерживают до завершения процесса, Процесс заканчивают при полной конверсии мономеров, Рецептуры латексов в примерах

2,3,4,5,6,7,8 приведены в табл.1, температурный режим для всех примеров одинаков, 1781237

5 6

Полученные латексы использовали для анной полимеризации бутадиена с винилоприготовления латексных композиций с по- вым мономером в присутствии змульгатора следующим нанесением их на обойное по- и свободнорадикальногоинициатора, отл илотно в соответствии с действующей на ч а ю шийся тем, что. с целью. повышения обойных фабриках технологией производ- 5 адгезионных свойств латекса и светостойкоства влагостойких моющихся обоев. Резуль- сти пленок на его основе, в реакционную таты испытаний обоев с полимерным смесь дополнительно вводят продукт конпокрытием. приведенным из латексных ком- денсации СВ-Сд-алкилфенолов с изобутилепозиций полученных латексов, приведен в ном в одном из сополимеризующихся табл.2. Адгезионную прочность полимер- 10 виниловых мономеров в количестве 0,1-3Ä0 ной пленки к подложке характеризовали мас.ч, на100мас.ч. мономеров. числом циклов сухих и влажных истираний 2. Способ по п.1, отличающийся в соответствии с действующими методика- .тем, что в качестве винилового мономера ми. используют мономер или смесь мономеров, Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я 15 выбранных из группы, включающей стирол, 1. Способ полученич латексов бутадиен- .. диметилметакрилат, акрилонйтрил и метасодержащих сополимеров путем эмульси- криловую кислоту. блица л

Т а

Значение компонентов rio и име мас

»»

Компонент

Примечание р ру, .ч.

2 . 3 4. 5 Контрольные

6 7 8

35. 35 15 40 35 35 35

65 65 - 40 65 65 65

6утадиен

Иетилметакрилат

Акрилонитрил

33

20

Стирол

Иетакриловая кислота

Алкнлсульфонат натрия

Сульфонол НП-3

Парафинат калия

Персульфат калия

3 3

0,2 - 0,2

0,2 0,2 0,2 0,2 0,2

Гидроперекись изопропил бензола (гипериз) 0,2

Формальдегидсульфоксилат натрия (ронгалит)

Тринатрийфосфат

ВС-ЗОА

0,1

0,1

0,3

0,1

0,3

0,3 0,3 0>3 0,3 0,3

3,0 1,0 1,0 0,05 3,5 о,3

0,1

В примере 7 замедление полимеризации

150 150 150 ° 120 120 150 150 150

Вода

1781237

0 6

8 бас тпстоякость ° баллах 0Я и и устопчмеость к cyawy мстмранма, циклм, по

lO1P

» состаа патаксиоп компоэиции при соотмсеа» ним 1:1 стобчиеость к алакмону мстирание, цикле по

IK0»3

« ° череп череп сутки 12 мес

«« чераа сутки черве

12 меслцеа арса череп утки 12 мес!

000 1000 90 " 90 . 5

1000 . 1000 100 " 120 5 S

1200 1200 . 200 200 5 5

600 " 608 90 90" :: 5 . 5

600 600 20 20: 5 .. 5

J й4 «ь« «а ч » »

Составитель Н,Левечева .Редактор Н.Яцола Техред М,Моргентал Корректор В,Петрэш

Заказ 4253 Тираж ...Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35. Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент". г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Явтекс по примеру 1 (табл.l) + патекс по примеру 0 (табл. 1) . Яатлкс по примеру 2 (табл.l) +

Латекс по приюеру l (табл.l)

Явтекс по npwwpy 3 (табл.l) + петене по примеру 6 (табл.l)

Лтекс no npwiapy 5 (табл.l) +

". латекс по примеру \ (табл.l)

Яатекс по причалу 6 (табл.l) +

Яатекс по npwwpy 7 (табл.l) + ацтеке по примеру 8 (табл.t)

Лтекс.по примеру 3 (табл. 1) + латекс 60-85 (сармпннЯ)

jisinicc по пре1еру 5 (табл.t) + латекс ес-85 (сарнпнмп)

Яатекс по примеру 7 (табл.l) а г латекс 80-85 серибнмб

)1амтропьнмЯ рецептура латекса по . 589761 + латекс 8С-85 сермрнмр

900 900 110 120 5: 5

150 100 бтслоание бтслзеюее а .3 пленки планки !200 1200 : 20б " 2ee " 5 5

600 . 600 . 90: 100 S..: "5 а.с. !9 пленка Не более 10 бтслЬейие бланка 3 " f. отсламеает - пленка от»: . «ленки - растреспасп . слаиапатсп " . пцсь