Фосфорсодержащий сшитый полиэфиракрилат в качестве огнестойкого пленочного материала и способ его получения
Изобретение относится к химии полимеров и может быть использовано для создания трудногорючих материалов. Изобретение позволяет создать фосфорорганические полиэфиракрилаты, обладающие свойствами огнестойких пленочных материалов с кислородным индексом 20 - 32%. Полиэфиракрилат общей формулы @ где X = 0,19 - 0,32 м.д., Y = 0,68 - 0,81 м.д. при R = (CH<SB POS="POST">2</SB>CH<SB POS="POST">2</SB>O)<SB POS="POST">3</SB> X = 0,31 - 0,46 м.д., Y = 0,54 - 0,69 м.д. при R = (CH<SB POS="POST">2</SB>CH<SB POS="POST">2</SB>O)<SB POS="POST">3</SB> -C- O C -O(CH<SB POS="POST">2</SB>CH<SB POS="POST">2</SB>O)<SB POS="POST">3</SB>, получают сополимеризацией смеси 20 - 30 мас.% диметилового эфира 3,4-дихлор-1,3-бутадиен-2-фосфоновой кислоты с 70 - 80 мас.% ТГМ-3 или МГД-9 под действием каталитической системы, состоящей из гидроперекиси кумола, линолеата кобальта и трисацетилацетоната марганца при нагревании в тонком слое на стеклянной подложке. 2 с.п. ф-лы, 2 табл.
файф
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИК.,Я0„„16716
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К А BTOPCKOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Н С-С=СС1-CHIC) г
И С вЂ” 0- Р-0-CH
СН С11
3 (-С-СН
0=C C-P
С(- R— - О при
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И <ЛНРЫТИЯМ
ПРИ fXHT СССР (21) 4343024/05 (22) 15.12.9т7 (46) 23.08,91. Бюл. И 31 (71) Ленинградский технологический институт ии. Ленсовета (72) О.Н. Кокорева, Е.Б. Попова, 11.Г. Кузина и I.Í. Машляковский (53) 679.362.13 (038.8) (56) Авторское свидетельство СССР
1(691066, кл. С 08 F 236/06, 1979.
Авторское свидетельство СССР
Ф 530930, кл. С 09 F 236/06, (976.
Асеева P.È., Занков Г,Е, Огнезащитные олигоэфиракрилатные связующие. — Пластмассы, 1996, !(1, с. 2627, (54) ФОСФОРСОДБРЖАЩИЙ СШИТЫЙ ПОЛИЭФИРА1<Р1ПАТ В 1<АЧБСТВБ ОГ11ЕСТОЙКОГО
ПЛЕ11ОЧНОГО ИАТБРИАЛА И СПОСОБ ЕГО
ПОЛУЧЕПИЛ (57) Изобретение относится к химии полимеров и может быть использовано для создания трудногорючих матерналов, Изобретение позволяет создать фосфорорганические полиэфиракрилаты, обладающие свойствами огнестойких пленочных материалов с кислородным индексом 20-32Х. Полиэфиракрилат общей формулы
Изобретение относится к химии полимеров, а п(енно к фосфорсодержащим полиэфиракрилатам и способу их получения, ll может быть использовано в технике для создания огнестойких пленочных материалов с повышенными требованиями к пожаробезопасности. (51)5 С 03 F 230/02, 236/06, 299/04
Ю Re x 019032 мa, у 068 д ° ри к-Есн сн ОЭ, 0 31-0,46 м.д., у = 0,54-<),69 м,д.
R-(-Clf, CÈ20),—
Ж с, О-с-с-(сц,:p p)
С: получают сополимеризациеи смеси 2030 мас.З днметилового эфира 3,4-дихлор- 2
1, 3-бутаднен-2-фосфоновой кислоты с 7080 мас. Ж ТГМ"3 нлн МГЧ-9 под действием © каталитической системы, состоящей из гидроперекиси и кумола,линолеата кобальта и трисацетилацетоната марганца при нагревании н тонком слое на стек- р лянной подложке. 2 с . п. ф-лы, 2 табл. т целью нзобрете)(ин является создание фосфорсодержащих полиэфиракрнлатов в качестве огнестойкого пленочного материала.
В качестве исходных олигоэфиракрнлатов используют диметакрилат-бистриэтиленглпколь фталат (МГФ-9), где
1671668
-R - сн, сн,о); c(o) — -()-со о-(сн,сн,о);
Н С- С= СС)-СНС1
3 3
C0-P-0CH
О и.д., у 0,68при R-(-СН...СН О), м.д., у 0,54при К - (-СН СН О).— где х 0,19-0,32
0,81 и.д. х О, 31-0,46
0,69 м.д.
H < С СС1-СНС) 1
СО-P-OCH
0. триэтиленгликольдиметакрилат 5 (ТГИ-3), где R - --(ОСН2СН + . МГФ-9 представляет собой бесцветйую нелетучую кидкость (вязкость (100-150)у
f10 м /с или 100-150 сСт со степенью полимеризации, равной единице: 1О мол м. 540, d 1 165, п
1,4891, ИГФ-9 растворяется в спирте, хлороформе, ацетоне, эфире, тетрагидрофуране, бенэоле и др. органических растворителях. ТГМ-3 — бес- 15 цветная прозрачная жидкость (вязкость (10-30) 10 м2 /с или 10-30 сСт) со степенью полимеризации, равной единице: мол.м. 281, d = 1,0922, и = 1,4621. ТГИ-3 растворяется в 20 сйирте, ацетоне, хлороформе, эфире, хлорбензоле, тетрагидрофуране и др. растворителях. Дниетиловый эфир 3,4дихлор-1,3-бутадиен-2-фосфоновой кислоты (ДИХБФ) синтезируют из дихлорангидрида-3,4-дихлор-1,3-бутадиен-2фосфоновой кислоты и метилового спирта.
Этот иономер представляет собой .бесцветную жидкость с T << 75 С/ 30
/0,5 гф, n = 1,5050, d * 1,3681.
Пример 1 (контрольный, запредельные значения т Н n. ) . К сме- . си 1, 35 r ТГИ-3 и 0,15 r ДИХБФ (10X от массы иоходной мономерной сиеси) добавляют 0,045 r (3 мас.X) гидроперекиси кумола, 0,34 1 г (0,5 мас.X) линолеата кобальта и 0,0015 г (0,1 мас.X) трис-ацетилацетонат марганца (ТАИ), смесь перемешивают до 40 получения однородной массы и наливают на стеклянные пластины, которые помещают в термостат, где проводят сополимериэацию в течение 240 мин при 110 С. Выход пространственно-сет- 4 чатого сополимера . (после экстракции в хлороформе в течение 6 ч) составляет 1,44 г (96X). Значения х и у—
fR "- -(СН СН О J и. свойства полиэфиракрилата приведены в табл.1 и 2.50
Пример 2. Йсиеси1,2г
ТГМ-3 и 0,3 г ДИХБФ (20X от массы исходнойi мономерной смеси) добавляют 0,045 r (3 мас.X) гидроперекиси кумола, 0,341 r (0,5 мас.Х) линолеа55 та кобальта и 0,0015 r (0,1 мас.X)
ТАИ. Далее все операции выполняют по примеру 1. Выход сополимера (выделение пространственно-сетчатого сополимера проводят аналогично примеру l) составляет 1,38 r (92X)
Значения х и у и свойства полимера приведены в табл.1-3. Данные по прииераи 3-26 приведены в табл.1-3.
Продукты деструкции фосфорсодержа- щих полиэфиракрилатов, выделяющиеся при горении, имеют ПДК 5 мг/м против известных 2,5 мг/и .
Формула и э о б р е т е н и я
1. Фосфорсодержащий сшитый полиэфиракрилат общей формулы
-с- Я-с-о-(сн,сн,о1;, 0 0 в качестве огнестойкого пленочного материала.
2. Способ получения фосфорсодержащего сшитого полиэфиракрилата общей формулы
1671668 — WOO-с-о-(сн>сн>о>,— о о
3 3
НС С С CH! !
0=C С=О
I I
Π— R-О эаключающийся в нанесении на стеклян2 ную подлол(ку смеси 0,75-1,35 мас.ч. диметилового эфира 3,4-дихлор- 1,3бутадиен-2-фосфоновой кислоты с 0,750,15 мас.ч. диметакрилаттриэтилен-. гликоля или диметакрилата бис-триУ
10 этиленгликольфталата с инициирующей системой, состоящей иэ 2,5-3,5 мас.Х гидроперекиси кумола, 0,40-0,50 мас.3 м.д э У 0> 68 — линолеата кобальта и 0,1-1,0 мас.й при R — (-СН СН О)р > трис-ацетилацетоната марганца в м.д>э у и 0,54 — расчете на смесь сомономеров, и noc,l5 при R — (-СН2СН О) - ледующем нагревании смеси при 110115 С в течение 120-240 мин.
Таблица 1 условия процесса сопопнмериэвцни олигоэфнрвкрилвтов с диметиловын эФиром 3,4-дихлор-!,з-бутаднен-2-фосФоновоп кислоты где х 0,19-0,32
0,81 м.д. х 0,31-0,46
0,69 м.д.
Сополинер, мвс.g
Пример
Выход снятого сополннера, 2
Нннцнируицвя система емпервурв проесса, С рема сооднмерив пн и > нн и
Олнгоэфнр- ДНХВФ ют алридвтв
1О,О
ТП1-3 90, О
240
Линомвт кобальта
1!О
Гидроперекись кунола О, I нас.г TAI!
2 тгн-э во, о го,о
240
То хе
»о
Эк ПИ-3
50,0
50,0
24О
11О
t2O
4 ТГН-3 90,0
1О,О
Пинонвт кобальта гндроперекись кумола — t,o мас,i трисвцетнлвцетонв" та наргвнцв
tto
5 ТП1-3 80,0
6к ТПI-3 50, О
2О,О
+ г,вв aË тАИ
t2O
»о
50,0
12О
»о
7 ТП1-3 90> О
В ТН1-З ВО,О
1О,О
+1,5 масЛ ТАМ
То хе
12O
»о го,о
120
»о
9к тпЯ-3 50,0
1Ок ИГФ-9 100,0
50,0
12О
»о
Нноквт кобальтагидропарекнсь кумола
»о
» к ИВФ-9 90, О
ro.o
720
То хе
»о
I 2x МГ Ф-9 80, О
Iзк НВФ-9 50 О я го,о
72О
»о
»
50,0
72О вв
»о
14 НРЭ-9 90, О
15 МГФ-9 80, О
16к НГД-9 50,0
t 7 ИГД-9 10, О
18 НГД-9 80, О
19к НГД-9 50,0
1О,О
+О,1 нвс.г тАН
То хе г4о
»о
1О,О
240
»о
50> О
240
»о
»
90>0
240
»о
+1,0 мвс.г 1ЛИ
То хе го,о (го
1tO
50,0
t2O
»о
20 Т П1-3
7О,О зо,о
+1>5 мас.g Т4Д н
120
»о
21 зо,о
ИГД-9 70,0
120
»о
ТГИ-3 81, Э 18 ° 7
22ср
1440
Гндроперекись кунола - ТЕОВ трнбутнлФосФат го
2Эср
НГ>р-9 7 2, 5
27,5
1440
То хе
20
% испольэуется бис-(метвкрнлоилоксиэтипенкврбонат)-2, 2-динетилпропандноп- I,з-бис-(p-хлорэтнл)-ОС-бронвниил фосфонвг.
%% нспольэуется диметакрилат бис-(триэтипенглнколь)-Фзлвт-бнс-(P-хлорэтил)-эс-бронвннилФосФонат.
1671668
Таблица2
Данные по соподнмериэацни ТП1-3 с ДВ!ХВФ n TonKOH слое иа воэдухе по примеру 2
ХИ, I
Выход сополиТемпература соСодеркание компонентов в ииициирующеВ системе, мас.Х
Содернанне иниОпыт мериэацни, 2 полимериэацин, Ос э адни > ми н
Дено- 1Ю леат кобальсомономеров та
240
0,40 О, 10
1 lO
295
3,0
24О
110
0,10
3,0
3,6
120
110
1,00
3,5
5,05
240! 15
92
0,50 0,10
3,0
3,6
Составитель В. Полякова
Техред Л. Олей1ник
Корректор А. Обручар
Редактор Н. Рогулич
Заказ 2802 Тираж 299 Подписное
ВНИИПИ о
НИИПИ Государственного комитета Ilo изобретениям и открь!т!1ям при ГКНТ СССР
113035 э Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Производственно-издательский комбинат "Патент" r Ужгород у Г жгород, ул. агарина, 101 циирую
° iей системы, Х от массы
Гицроперекисв кунола
О, 50
O,55
Время содолимери
