Способ соединения гладких металлических поверхностей
Использование: в соединениях гладких металлических поверхностей при производстве автомобилей и сельхозтехники. Сущность изобретения: способ соединения гладких металлических поверхностей заключается в нанесении, по крайней мере, на одну из поверхностей анаэробной композиции, содержащий диметакрилат (поли)этиленгликоля или его смесь с монометакрилатом, гидроперекисный инициатор, аминный и сульфимидный ускоритель и стабилизирующую систему, с последующим совмещением поверхностей в присутствии эпилама формулы CF3(OC3F6)mOCF2C(O)(CF2)n-C(O)R, где m=35; n=2-4; R= -OH; -NH...N(O)(CH3)2 ; -NH...NH(CH3)2; -NH2 взятого в количестве 0,05 10,00 мас.ч. на 100 мас.ч. диметакрилата(поли)этиленгликоля и его смеси с монометакрилатом. Стальные образцы с шероховатостью Ra 0,09 0,15 мкм предварительно обрабатывают эпиламом, затем наносят анаэробную композицию и поверхности совмещают или на стальные поверхности наносят анаэробную композицию, содержащую эпилам. Отверждение проводят при комнатной температуре. Характеристики соединения при шероховатости поверхности 0,09 0,15 мкм: время фиксации 15 45 мин, предел прочности при равномерном отрыве через 3 ч 13,0 МПа, через 24 ч 8,3 МПа. 1 табл.
Изобретение относится к способам соединения гладких металлических поверхностей анаэробными композициями, а именно к усовершенстованию способа соединения гладких поверхностей известными анаэробными композициями, содержащими в качестве мономера диметакрилат (поли)этиленгликоля или его смесь с монометакрилатом, инициирующую систему, включающую гидроперекисный инициатор, аминный и сульфимидный ускоритель, и стабилизирующую систему. На основе известных способов разработаны промышленные марки Унигерм-6 (ТУ 6-01-1285-84), Унигерм-7 (ТУ 6-01-1312-85), Унигерм-8 и Унигерм-9 (ТУ 6-01-1326-86), Анатерм-1у (ТУ 6-01-1308-85), Анатерм-117 (ТУ 6-01-2-1304-85). Анатерм-260 (ТУ 6-01-2-712-86). Анатерм-6К и Анатерм-8К (ТУ 6-01-2-726-86). Способ соединения гладких поверхностей заключается в том, что на одну из поверхностей наносят анаэробную композицию и соединяемые поверхности совмещают. При производстве автомобилей и сельхозтехники, а также в других отраслях машиностроения, где используется конвейерная сборка, важнейшим требованием является требование быстрого и надежного соединения деталей. При этом время фиксации (время достижения ручной прочности) не должно превышать 1 ч. набор функциональной прочности (не менее 50% полной прочности) должен осуществляться не более чем за 3 ч, а полная прочность должна достигаться в течение 24 ч. Способ соединения гладких поверхностей с использованием указанных анаэробных композиций удовлетворяет этим требованиям при соединении поверхностей с шероховатостью Ra 1,5-2,2 мкм. Однако при соединении поверхностей более высокой чистоты обработки (шероховатость Ra 0,09-0,15 мкм) он уже не удовлетворяет требованиям конвейерного производства. Время фиксации составляет 5-8 ч, набор функциональной прочности осуществляется за 18-24 ч, а полная прочность достигается за 48 ч. Поэтому сфера применения способа ограничена. Ускорить соединение таких поверхностей можно с помощью активаторов, например солей металлов переменной валентности, альдиминов, тиомочевины и др. Для этого поверхности предварительно обрабатывают раствором активатора в летучем органическом растворителе, после испарения растворителя наносят анаэробную композицию и поверхности соединяют. Использование активаторов в условиях конвейерного производства не технологично из-за загрязнения окружающей среды парами высокотоксичных растворителей. Предварительное введение активаторов в композицию невозможно из-за преждевременной полимеризации композиции. Кроме того, при использовании активаторов снижаются прочностные показатели соединения. Целью изобретения является расширение сферы применения способа за счет ускорения процесса соединения поверхностей с шероховатостью Ra 0,09-0,15 мкм. Цель достигается тем, что в способе соединения гладких металлических поверхностей путем нанесения, по крайней мере, на одну из поверхностей анаэробной композиции, содержащей диметакрилат (поли) этиленгликоля или его смесь с монометакрилатом, гидроперекисный инициатор, аминный и сульфимидный ускоритель и стабилизирующую систему, с последующим совмещением поверхностей, в отличие от известного, соединение осуществляют в присутствии эпилама следующей формулы: CF3(OC3F6)mOCF(CF2)n-C где m 35; n 2-4; R -OH, -NH.N, -NH. NH, -NH2 взятого в количестве 0,05-10,00 мас.ч. на 100 мас.ч. диметакрилата (поли)этиленгликоля или его смеси с монометакрилатом. Осуществить соединение гладких поверхностей в присутствии эпилама можно путем предварительной обработки склеиваемых поверхностей эпиламом с последующим нанесением анаэробной композиции и совмещением поверхностей, а также путем введения эпилама в анаэробную композицию, нанесения этой композиции на одну из поверхностей и совмещения поверхностей. Использовали эпиламы (ТУ 6-02-1229-82 с изм. N 1) следующего состава: CF3(OC3F6)m-OCF2--(CF2)n-COOH, где m 35, n 2-4. Эпилам 6-МФК-180 CF3(OC3F6)m-OCF2--(CF2)n-C где m 35, n 2-4. Эпилам 4АС9Т CF3(OC3F6)m-OCF2--(CF2)n-C где m 35, n 2-4. Эпилам 4АС9 CF3(OC3F6)mOCF2--(CF2)n-C, где m 35, n 2-4, аминофен. Эпиламы нетоксичные, тяжелые, нелетучие жидкости, не имеющие запаха, поэтому в случае предварительной обработки склеиваемых поверхностей эпиламами они не испаряются и не загрязняют окружающей среды, а остаются на поверхности в виде мономолекулярного слоя. При введении эпиламов в указанных количествах в анаэробные композиции они не вызывают преждевременной полимеризации композиций при хранении и не уменьшают прочностных показателей соединения. В качестве (мет)акриловых мономеров используются диметакрилаты (поли)этиленгликолей: диметакрилат этиленгликоля (ДМЭГ, ТУ 6-01-843-78), диметакрилат триэтиленгликоля (ТГМ-3, СТП2-9-88), диметакрилат тетраэтиленгликоля (ТГМ-4, СТП-2-9-88) и другие их смеси с монометакрилатами-октилметакрилатом (ОМАК, СТП2-15-79), метакрилатом этиленгликоля (МЭГ, ТУ 6-01-1240-80), метоксидиэтиленгликоль метакрилатом (МДЭМ, СТП2-17-79), децилметакрилатом (ДМАК, СТП2-15-79) и др. Инициирующая система обеспечивает отверждение анаэробной композиции при попадании в узкий зазор при нарушении контакта с кислородом воздуха. В состав инициирующей системы входят гидроперекисный инициатор гидропероксид кумила (ГПК, ТУ 6-01-879-79), гидропероксид трет-бутила (ГПТБ, ТУ 6-01-463-76) и другие, сульфимидный ускоритель о-бензолсульфимид (ОБСИ, ТУ 64-6-126-79), дибензолсульфимид (ДБСИ, ТУ 6-09-10-923-73) и другие, аминный ускоритель диметиланилин (ДМА, ГОСТ 5855-79), диметил-п-толуидин (ДМПТ, ТУ 6-09-2497-77), диметил-п-анизидин (ДМАН, ТУ 6-09-1752-72) и др. Ингибирующая система обеспечивает жизнеспособность анаэробной композиции и предохраняет ее от преждевременной полимеризации при хранении. В состав ингибирующей системы входят 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-ок-сил (ТМОП, 6-06-31-304-79), гидрохинон (ГХ, ГОСТ 19627-74), бензохинон (БХ, ТУ 6-09-156-70), нафтохинон (НХ, ТУ 6-09-2520-72), щавелевая кислота (ЩК, ГОСТ 22180-76), 4,4'-бис-(диметиламино)трифенилметано- ксолат (МЗ, малахитовый зеленый, ТУ 6-09-1551-77), динатриевая соль этилендиамин-N, N,N',N'-тетрауксусной кислоты (трилон Б, ГОСТ 10652-73) и др. Возможно также добавление в анаэробную композицию пластификаторов, загустителей, красителей, наполнителей, солей металлов постоянной валентности. Анаэробные композиции готовят путем смешения составляющих ее компонентов в стеклянном реакторе при комнатной температуре до полного растворения. Соединение гладких металлических поверхностей проводят следующим образом. В одном случае стальные образцы по ГОСТ 14760-69 (образцы имеют площадь соединения 5 см2) с шероховатостью Ra 0,09-0,15 мкм предварительно обрабатывают эпиламом, затем наносят анаэробную композицию (количество эпилама берут из расчета 0,05-10 мас.ч. на 100 мас.ч. мономеров) и поверхности совмещают. В другом случае на стальные образцы наносят анаэробную композицию, содержащую 0,05-10 мас.ч. эпилама на 100 мас.ч. мономеров, и поверхности совмещают. Отвеpждение проводят при комнатной температуре. Затем определяют следующие характеристики соединения: время фиксации, за время фиксации принимается время, через которое соединенные поверхности нельзя сдвинуть вручную относительно друг друга;
предел прочности при равномерном отрыве (отр) по ГОСТ 14760-69 через 3 ч (отр1) и 24 ч (отр2) после начала отверждения на образцах с шероховатостью поверхности Ra 0,09-0,015 мкм;
для сравнения определяли предел прочности при равномерном отрыве (отр3) на стальных образцах с шероховатостью поверхности, Ra 1,5-2,2 мкм через 24 ч после соединения поверхностей. П р и м е р 1. На стальные образцы по ГОСТ 14760-69 наносили анаэробную композицию следующего состава, мас.ч. ТГМ-3,75; МЭГ 25; ГПК 1,5; ДМПТ 0,6; ОБСИ 0,8; хлористый натрий 0,5; ЩК 0,001; ТМОП 0,001 и эпилам 4АС9 0,05. Поверхности совмещали, отверждение проводили при комнатной температуре. Определяли следующие характеристики соединения: время фиксации на поверхностях с шероховатостью Ra 0,09-0,15 мкм; предел прочности при равномерном отрыве на поверхностях с шероховатостью Ra 0,09-0,15 мкм через 3 ч (отр1) и 4 ч (отр2); полную прочность соединения (отр3) на поверхностях с шероховатостью Ra 1,5-2,2 мкм через 24 ч. результаты испытаний приведены в таблице. П р и м е р 2. На стальные образцы по ГОСТ 14760-69 наносили анаэробную композицию следующего состава, мас.ч. ТГМ-4,60; ОМАК 40; ГПТБ 2; ДБСИ 1,5; ДМАН 1,2; диоктилфталат (ДОФ пластификатор) 20; каучук СКН-30, КТРА (загуститель) 1,5; МЗ 0,02; НХ 0,05; ТМОП 0,05; трилон Б 0,08; ацетат магния 1,5; порошкообразный фторопласт Ф-4 (наполнитель) 18; аэросил А-300 (тиксотропный агент) 4 и эпилам 4АС9Т 2. Поверхности совмещали, отверждение проводили при комнатной температуре. Испытания проводили по примеру 1. Результаты испытаний приведены в таблице. П р и м е р 3. На поверхность стальных образцов по ГОСТ 14760-69 наносили эпилам 6МФК-180 из расчета 0,015 г (10 мас.ч. на 100 мас.ч. монополимеров) эпилама на 1 образец. Затем на каждый образец наносили 0,15 г анаэробной композиции следующего состава, мас.ч. ДМЭК 55; МДЭМ 15; ДМАК 30; ГПК 0,2; ДМА 0,2; ОБСИ 0,2; МЗ 0,02; ГХ 0,05; ТМОП 0,03; краситель 0,01; аэросил А-300 (тиксотропный агент) 3,5. Поверхности совмещали, отверждение проводили при комнатной температуре. Испытания проводили по примеру 1. Результаты испытаний приведены в таблице. П р и м е р 4. На поверхность стальных образцов по ГОСТ 14760-69 наносили эпилам 6МФК-180 из расчета 0,0015 г (1 мас.ч. на 100 мас.ч. мономера) эпилама на 1 образец. Затем на каждый образец наносили 0,15 г анаэробной композиции следующего состава, мас.ч. ТГМ-3 100; ГПК 1; ДМПТ 2; ОБСИ 2; ЩКО 1; ТМОП 0,05; НХ 0,05. Поверхности совмещали, отверждение проводили при комнатной температуре. Испытания проводили по примеру 1. Результаты испытаний приведены в таблице. П р и м е р ы 5-7. В известные промышленно освоенные анаэробные композиции Унигерм-6, Унигерм-9, Анатерм-8К добавляли эпилам в колчичестве, соответствующем предлагаемому способу. Составы тщательно перемешивали и наносили на поверхность стальных образцов по ГОСТ 14760-69. Поверхности совмещали, отверждение проводили при комнатной температуре. Испытания проводили по примеру 1. Результаты испытаний приведены в таблице. П р и м е р ы 8-10 (известные). Промышленно освоенные анаэробные композиции Унигерм-6, Унигерм-9, Анатерм-8К наносили на поверхность стальных образцов по ГОСТ 14760-69. Поверхности совмещали, отверждение поводили при комнатной температуре. Испытания проводили по примеру 1. Результаты испытаний приведены в таблице. Как видно из таблицы (примеры 1-7), при соединении металлических поверхностей с высокой чистотой обработки (шероховатость Ra 0,09-0,15 мкм) по предлагаемому способу путем введения в зазор совместно с анаэробной композицией эпилама время фиксации не превышает 1 ч, а набор функциональной прочности (не менее 50% полной прочности) происходит менее чем за 3 ч. При этом полная прочность на образцах с шероховатостью поверхности Ra 0,09-0,15 мкм достигается за 24 ч (93-100% полной прочности, полученной на образцах с шероховатостью поверхности Ra 1,5-2,2 мкм). При соединении металлических поверхностей с высокой чистотой обработки известными способами быстрого и надежного соединения деталей не достигаются (примеры 8-10). Таким образом, применение эпилама позволяет ускорить соединение поверхностей высокой чистоты обработки известными анаэробными композициями. Это делает композиции более универсальными, расширяет сферу их применения.
Формула изобретения
где m35; n2-4;
-NH2
взятого в количестве 0,05 10,00 мас. ч. на 100 мас.ч. диметакрилата(поли)этиленгликоля или его смеси с монометакрилатом.
РИСУНКИ
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3