Гербицидная композиция
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (19) (11 } (si)s А 01 и 37/14, 35/10
ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ
ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
1C-CH -ОР, С ОО Ояс (21) 3997351/05 (22) 11 12.85 (46) 07.02.93. 6 юл. М 5 (31) 59-262165, 60-31604, 60-124365, 60154285 (32) 12.12.84, 12.02.85, t0,06,85, 15,07.85 .(33) JP (71) Асахи Касеи Когио Кабусики Кайся (JP) (72) Есихару Хаяси и Теруюки Мисуми (JP) (56) Патент США N 4344789, кл, А 01 N
37/42, 1982. (54) ГЕРБИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ (57) Изобретение относится к химическим средствам для борьбы с сорной растительностью в посевах культурных растений и заключается в уничтожении сорняков в поИзобретение относится к химическим средствам борьбы с сорной и нежелательной растительностью.
Целью изобретения является повышение избирательности действия гербицидной композиции, содержащий в качестве активного ингредиента производное дифенилового эфира.
Ниже представлены активные вещества, способ их получения, формы гербицидной композиции и примеры, иллюстрирующие ее эффективность.
Пример 1. Получение син- и анти.изомеров 5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)-2-нитро- а -метоксиацетофеноноксима (соединения 1 и 2). К раствору 3,9 г 5-(2-хлор4-трифторметилфенокси)-2-нитро- а -метоксиацетофенона в смеси 20 мл безводного этанола и 2О мл сухого бензола добавляют
1,4 г безводного ацетата натрия и 1,2 r хлорсевах культурных растений с помощью гербицидной композиции, состоящей из мас.%: производного дифенилового эфира общей формулы где R — метил, 1-метокси- или 1-этоксикарt бонилэтил; У вЂ” кислород или группа N =
-ОЯ, R — водород, С1-Сз-алкил или карбо2, 2 нилсодержащий радикал 5 — 30; поверхностно-активного вещества 10 — 50; растворителя
40 — 85. 3 табл. гидрата гидроксиламина. Реакционную смесь выдерживают при температуре кипения с обратным холодильником в течение 8 ч, охлаждают, прибавляют воду и диэтиловый эфир, отделяют органический слой, промывают его водой, сушат над сульфатом натрия, удаляют растворители при уменьшенном давлении и получают смесь син- антиизомеров целевого продукта, которую разделяют на хроматографической колонке с силикагелем. В результате получают 1,8 г светло-коричневого кристаллического син-изомера с температурой плавления 123 — 125 С и 1,4 г светло-желтого вязкого маслообраэного вещества — антиизомера с у5 1.5278.
В условияхпримера получают идругие активные вещества, перечень которых представлен в табл.1 и 2, Препаративные формы гербицидной композиции
1793876
20
Препарат А
Активный ингредиент 10
Поверхностно-активное вещество:
Полиоксиэтиленолеиновый простой эфир 30
Полиоксиэтиленалкилфениловый простой эфир 7
Продукт присоединения касторовое масло-зтиленоксид 3
Растворитель
Ксилол 40
Циклогексанон 10
Препарат В
Активный ингредиент 10
Поверхностно-активное вещество:
Полиоксиэтиленалкилфениловый простой эфир 27
Продукт присоединения касторовое масло-этиленоксид 3
Растворитель
Ксилол 54
N-Метил-2-пирролидон 6
Препарат С
Активный ингредиент 10
Поверхностно-активное вещество:
Полиоксиэтиленалкиламиновый простой эфир
Полиоксизтиленалкилфениловый простой эфир 7
Продукт присоединения касторовое масло-этиленоксид 3
Растворитель;
Ксилол 25Метилэтилкетон 25
Препарат
Активный ингредиент 10
Поверхностно-активное вещество:
Машинное масло 40
Полиоксиэтиленалкилфениловый простой эфир 7
Продукт присоединения касторовое масло-этиленоксид 3
Растворитель:
Ксилол . 36
Циклогексанон 4
Препарат Е
Активный ингредиент 20
Поверхностно-активное вещество.
Полиоксиэтилендиалкилфениловый простой эфир
Растворитель;
Ксилол 30
Циклогексанон 30
Препарат F
-Активный ингредиент 30
Поверхностно-активное вещество:
Полиоксиэтилен (стирилфениловый простой эфир)
Поли (стирилфениловый простой эфир) 10
56
Алкилаллилсульфонат 6
Ксилол 4
Растворитель:
Метилэтилкетон 25
5 Ксилол 25
Препарат С
Активный ингредиент 10
Поверхностно-активное вещество:
Натриевая соль алкил10 бетаина 10
Полиоксиэтиленалкилфениловый простой эфир 7
Продукт присоединения касторовое масло-этиленоксид 3
Растворитель; ароматический углеводород циклогексанон
Препарат Н
Активный ингредиент 5
20 Поверхностно-активное вещество;
Полиоксиэтилен (стирилфениловый простой эфир)
Поли (стирилфениловый простой эфир) 5
Алкилаллилсульфонат 3
Ксилол 2
Растворитель: н-Бутанол 45
Ксилол 40
30 . Послевсходовое применение гербицидНОЙ композиции, Вспаханное поле разделяют на секции площадью 1 кв.м. каждая и высевают. в почву семена опытных растений, После достижения растениями определенной стадии развития их обрабатывают препаративными формами гербицидной композиции. Оценку гербицидного воздействия осуществляют через 14 дней после обработки; Степень фитотоксич40 ности в отношении культурных растений определяют через 30 дней после обработки, Шкала оценки:
5 — полная гибель растений
4 — 80% подавление растений
45 3 — 60% подавление растений
2 — 40% подавление. растений .
1 — 20% подавление растений
0 — отсутствие повреждений
Для сравнения использовали извест50 ный гербицид-аналог. си, Q C=N0CH С00СН
СР,Щ-О-",05-ЙО, (А1
Результаты опытов представлены втабл.3.
Представленные данные свидетельствуют о высокой гербицидной активности композиции, сочетающейся с хорошей избирательностью действия.
1793876
Формула изобретения
Гербицидная композиция, содержащая активный ингредиент производное дифенилового эфира, поверхностно-активное вещество и растворитель, отличающаяся тем, что, с целью повышения избирательности действия. в качестве активного ингредиента она содержит производное дифенилового эфира общей формулы
ll
С-СН -Oq
3 где Y — кислород или группа = N-OR;
2, а) при Y — = N — OR, R — метил, 1-меток2 1 сикарбонилэтил или 1-этоксикарбонилэтил;
R — водород, С1 — Сз-алкил или CHR COR, 2 5 6 где  — водород или метил; R8 BR7 или
5 — NR R, где  — кислород или сера; при В—
8 9 кислород, R — водород, катион натрия или
7 катион метиламмония, С1 — Сз-алкил, аллил, 2-метил-2-пропенил, пропаргил, 2-хлорэтил, 2-метоксиэтил, З-метоксипропил-2, метоксикарбонилметил, этоксикарбонилметил, 1-метоксикарбонилэтил, 1-этоксикарбонилэтил, фенил или 4-метоксифенил, при R
1-метоксикарбонилэтил или 1-зтоксикарбонилзтил, R — водород, и ри  — сера, R г 7 метил, атил, аллил, метоксикарбонилметил;
R — водород или метил; R — водород, метил, В, 9 метокси. C(CH3)2C = СН; б) при Y — кислород, R — метил или
1 — CHR C(0)AR, где R — водород или метил.
3 4 3
А — кислород или сера; при А — кислород, R — водород, С1-С4-алкил, 2-хлорэтил, 24 метоксиэтил, 3-метоксип ро пил-2, метоксикарбонилметил, этоксикарбонилметил, 1-метоксикарбонилэтил, аллил, пропаргил, при А — сера, R — аллил или метоксикарбо4 нилметил, в качестве поверхностно-активного вещества — вещество, выбранное из группы: полиоксиэтиленолеиловый простой эфир, полиоксиэтиленалкилфениловый простойзфир, полиоксиэтилендиалкилфениловый простой эфир, полиоксиэтиленстирилфениловый простой эфир, полистирилфениловый простой эфир, полиоксиэтиленалкиламиновый простой эфир, продукт присоединения касторового масла и этиленоксида, алкилаллилсульфонат, машинное масло. ксилол, натрийалкилбетаиновая соль, или их комбинация, в качестве растворителя — вещество, выбранное из группы: ксилол, циклогексанон, й-метилпирролидон, метилэтилкетон, ароматические углеводороды, н-бутанол, или их комбинации, при следующем соотношении ингредиентов, мас. :
Активный ингредиент 5 — 30
Поверхностно-активное вещество 10-50
Растворитель 40-85
Приоритет по признакам:
12,12.84 при Y — = NOR; R — метил; К вЂ” водород, С1 Сз-алкил, CHR COBR; R водород:  — кислород;, R7-водород, на-.
1 трий, метиламмоний, С1-Сз-алкил, аллил,, при R — метил, R — C1-Сз-алкил, при У—
5 7 кислород, R — метил.
12.02,85 при Y — кислород, R
CHR COAR; при R — водород, А — кислород, 3 а, з
R — водород или C1 — С4-алкил, при R — ме4 з тил, А — кислород, а R — C1 — С4-алкил, 4
10.06.85 при Y — = NOR, R — метил; R
25 — CHR COBR:  — кислород, при R — водород, R — 2-метил-2-пропенилпропаргил, 2-хло7 рэтил, 2-метоксиэтил, З-метоксипропил-2, метоксика рбонилметил, этоксикарбонилметил, 1-метоксикарбонилэтил, 1-этоксикар30 бонилэтил, фенил, 4-метоксифенил, при R — водород, а  — сера, R — С1-Сз-алкил, 7 аллил. метоксикарбонилметил, при R
СНК CONR Я . R5 — водород; R8 — водород, 9 метил; R — водород, метил. метокси, 35 С(СНз) С = СН, при R — метил, а  — кисло5 род, R — аллил,2-метил-2-пропенил, пропаргил, 2-метоксиэтил, метоксикарбонилметил, этоксикарбонилметил, 1-метоксикарбонилзтил, 1-этоксикарбонилэтил, при  — сера, 4p R — C1 — Сз-алкил, метоксикарбонилметил;
7 при R — CHR CONR R R — метил; R водород, метил; R — водород, метил, меток9 си, 15,07.85 при Y — кислород, R — CHR COAR;
45 R — водород; А — кислород: R — дллил, про3 4 паргил, этоксикарбонилметил, 1-метоксикарбонилэтил, при R — метил, А — кислород, з
R — 2-хлорэтил, 2-метоксиэтил, 3-метоксип4 ропил-2, аллил, пропаргил, метоксикарбо50 нилметил, 1-метоксикарбонилэтил; при А—
4 сера, R — аллил, метоксикарбонилметил, 1793876
NOR
II
c-cH ()g
С,о о о но
T.пл., С или а
Соединение
Метил
Метил
Метил
Метил
Метил
Метил
Иетил
Метил
Этил
7 е
Масло
2р f, 5200
2р 1,5135
58-59
48,5-49,5
13
14
16
79-80
Др 1,5539
1, 5570
Метил
Иетил
Метил
Метил
Иетил
2р 1, 5177
Иетил 2 l, 5176
Дь 1,5179
Метил
Метил
2ь 1,5259
Чр 1 5272
27
Метил
Иетил
l,5294
2 1,5221
2ь Tâ,5222
Метил
Метил
Метил
2ь 1,5191
Метил
2, 1,5155
Метил
Яь 1,5106.
34
Метил
70-72
Метил
Метил
61,5-62,5
2 Метил
9 Иетил
10 Метил
Метил
Иетил
Метил
Метил
Метил
Метил
17 Метил
20 Иетил
Водород (син-изомер)
Водород (анти-изонер) н-Пропил
Изо-пропил
Кврбоксиметил
СНz СОО11а
Иетоксикарбонилметил
Этоксикарбонилметил и-Пропилоксикарбонилметил сн соонн сн
1"Иетоксикарбонилэтил
1-Этоксикарбонилэтил
Аллилоксикарбонипметил
2-Метил- 2-пропенилоксикарбонилметил
Пропаргилоксикарбонил- метил
Феноксикарбонилметил
4-Иетоксифеноксикарбонилметил
2-Хлорэтоксикарбонилметил
2-Иетоксиэтоксикарбонипметил
3-Иетоксипропил-2-оксикарбонилметил
Метоксикарбонилнетоксикарбонилметил
Этоксикарбонилметоксикарбонилметил
1-Метоксикарбонилэтоксикарбонилметил
1"Этоксикарбонилэтокси" карбонилметил
1-Аллилоксикврбонилэтил
1-(2-Метил-2-пропенил-... оксикарбцнил)этил
1-(Пропаргилоксикарбонил)этил
1-(2-Иетоксиэтоксикарбонил)этил
1-(Метоксикарбонилметоксикарбонил)этил
1- (Этоксикарбонилнетоксикарбонил)атил
1-(1-Иетоксикарбонилэтилоксикарбомил)этил"
1-(1-Этоксикарбонилзтилоксикарбонил)этил
Метилтиокарбонилнетил
Этилтиокарбонилметил
123".125 др 1 5278
81-82
2р 1,5255
2р 1, 5279
1, 5279
100-102
95-105 с разложен.
55-57
20 1,5276
2р 1,5219
2а I, 532-1
2ь 1,5218
1,5178
2, 1,5220
1793876
Продолщение табл.!
Т.пл., С или д
Соединение
Аллилтиокарбомилме тип
37
Метил
Иетил
52-55
1, 5478
Метоксикарбонилметилтнокарбонилметил
7р 1, 5395
1-(Иетилтиокарбонил)-. атил
Иетил р 1> 5395
1"(Иетоксикарбонилметилтиокарбонил)атил
Иетил
Смолообраэ ное вещество
Смолообраэное вещество
Смолообраэное вещество
41
Метил
Аминокарбонилметил
Метиламинокарбонилметил
Иетил
1,1,-диметилпропаргиламинокарбонилнетил
Метил
Диметиламинокарбонилметил
Иетил
85-88
N-Метил-N-метоксиаминокарбонилметил
1-(Аминокарбонил)атил
1-(Иетипаминокарбонил) атил
Метил
46
Смола" Смола"
Метил
Метил
48 к
Смола
Я 1,5378
1-(N-метил-N-метоксиаминокарбонил)этил
Метил
1-(Метоксикар- Водород бонил)-этил
7р 1,5388
Водород
5В
1- (Этоксикарбонил) этил
*Данные ЯМР-спектрального анализа, Соединение 12 2,39 (S, 3H), 3,08 и 3,30 (S, 3H), 4,22 и 4,53 (S, 2Н), 4,33 (S, 2Н), 6,78 7,06 (m, 6Н), 9,00 (д S, ЗН).
Соединение 41 3,14 и 3,29(S, 3H),4,20 и 4,52 ($, 2Н), 4,38(S, 2Н), 5,97 (д, 2H), 6,70 8,05 (m. 6Н).
Соединение 43 1,63 (S, 6H). 3,19 и 3,32 (S, ЗН), 4,22 и 4,50 (S, 2Н), 4,35 и 4,42 ($, 2Н), 6,22 (д, 1Н), 6,80 8,15 (m, 6Н).
Соединение 44 2,83 и 2,90(S, 6Н), 3,16 и 3,28(S, ЗН), 4,22 и 4,75(S, 2H), 4,48 и 4,58($,2Н), 6,76 8,09 (1т1, 6H).
Соединение 46 1,32 и 1,52 (d, ЗН), 3,17 и 3,30 (S, ЗН), 4,23 и 4,44 (S, 2Н), 3,30 3,72 (m, 1Н), 5,88 (д, 2Н), 6,78 8,13 (m, 6H).
Соединение 47 1,32 и 1,51 (d, ЗН), 2,78 и 2,82 (d, 3H), 3,22 и 3,33 (S, ЗН), 4,23 и 4,48 (S, 2Н), 4,42 4,85 (m, 1H), 5,97 (д, 1Н), 6,83 8,20 (m, 6Н).
Соединение 48 1,23 и 1,44 (d, ЗН),3,08 и 3,13 (S, ЗН), 3,13 и3,25 (S, 2k). 3,63(S, ЗН),4,20 и 4,48 (S, 2Н), 4,83 5,27 (m, 1Н), 6,78 8,08 (m, 6H).
1793876
12 о
11 1
ci c-сн оа
CFý О ® о
Таблица 2
hL Соединения
Tïë. С или
95-96
35-37 по 1 5465
r о о 1.5105
t р 1,5300
g р 1,5253 др О1,5221 цо 1 5230
Смола*
f р 1,5410
Смола
Смола*
r п 1,5266
1,5231
qo 1 5165
Смола* р 1,5337 г о о 1 5220 п 1,5185 уо 1 5520
Смола
Метил
Карбоксиметил
51
Метоксикарбонил метил
Это ксикарбонилметил
Пропилоксикарбонилметил
l — (метоксикарбонил)этил ! — (этоксикарбонил)этил
1-(пропилоксикарбонил)атил
1-(н-бутоксикарбонил)этил
2-метоксиэтоксикарбонилметил
Аллилоксикарбонил метил
53
54
56
57
58
59
Пропаргилоксикарбонилметил
Этоксикарбонилметоксикарбонилметил
I-(Метоксикарбонил)этилоксикарбонилметил
I-(2-Хлорэтоксикарбонил)этил
1-(2-Метоксиэтоксикарбонил)атил
I — (3-Метоксипропил-2-оксикарбонил)этил
1-(Аллилоксикарбонил)этил
I-(Пропаргилоксикарбонил)атил
1 — (Метоксикарбонилметоксикарбонил)этил
I (1-Метоксикарбонил-этилоксикарбонил)этил
1-(Аллилтиокарбонил)атил
l — (Метоксикарбонилметилтиокарбонил)этил
62
63
64
66
67
68
69
71
72
Таблица 3
*Данные ЯМР-спектрального анализа;
Соединение 61 4,13 (S, 2Н), 4,44($, 2k), 4.53 6,21(m; 5Н), 6,87 8,18 (m, 6Н), Соединение 63 1,25 (t, ЗН), 4,17 (q. 2Н), 4,22 (S, 2Н), 4,50 ($, 2Н). 4,60 (S, 2Н), 6,90- 8,17 (а; 6Н).
Соединение 64 1,42 (d, ЗН), 3,63 (S, ЗН), 4,11 (S, 2Н), 4,43 ($, 2Н), 5,05 (ц, 1 Н), 6,81 8,11 (m, 6Н).
Соединение 68 1,32 (d, ЗН), 4,03 (q. 1Н), 4,41 (d, 2Н), 4,58 (d, 2Н), 5,08 6,22 (m, 3Н), 6,87 8,19 (m, 6Н).
Соединение 73 1,30 (d. 3H), 3,68 (S, ЗН), 3,73 ($, 2Н), 4,04 (q, 1Н), 4,46 ($, 2Н), 6,84 - 8,20 (m, 6Н), 1793876
14
Продолжение таблицы 3
400 .200
100
3
3
3
3.
2
2
2
1
2
1
4
3
2
5
4
3
3
5
4
3
4
4
4
4
5
S
2
2
2
2
2
2
2
2
2
3
3
3
3
3
3
2
3
5
5
5
5
5
5
4
5
3
2
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
2
2
2
2
1
2
5
4 а
3
3
4
4
3
4
2
3
0
0
О
О
О
О
1
О
О
0
О
О
О
0
О
0
0
0
0
О
1
0
0
0
1
1
2
0
0
0
15
1793876
Продолжение таблицы 3
Н
Н
Н
А
Н
f5
17
19
21
200 аоо
200
5
4 а
5
4
5
3
3
3
5
3
5
5
4
4
5
5
5
5
5
5
4
5
5
5
4
2
2 .2
2
1
2
3
3
3
3
3
2
3
3
4
4
4
4
3
2
2
2 3
3
2
2
2
1
2
1
1
1
2
2
1. .1.
2
2
2
3
2
3
3
2 .2
2
3
1
1
О
О
О
0
О
О
О
О
О
1
О.
О
0
О
О
О
0
О
О
О
0
О
О
О
О
О
1
1
О
О
1793876
Продолжение таблицы 3
22
23
25
26
28
29
30
32
34
35
400.
200 400
400 200
200
3
3
4
5
5
4
5
5
4
5
4
3
5
5
5
5
4
4
4
3
3
4
5
5
5
2
1
2
3
3
2
2
3
2
3
3
2
2
3
3
3
1.
1
3
3
1
2
2
2
2
3
1
1
2
3
2
2
2
2
2
2
2
2
2
0
1
1
1
0
О
1
1
1
2
1
2
3
2
0
0
О
О
0
0
О
0
0
0
0
0
0
0
0
0
О
О
0
О
О.
0
0
0
0
0
О
1
0
1793876
Продолжение таблицы 3
36
40
42
46
400 .
200
4
4
4
5 а
4
4
3
3
3
3
3
3
43 а
5
5
4
3
3
3
4
4
5
4
4
4
3
3
3
3
3
2
2
2 .1
22
2
2.
4
3
2
2
2
1
2
1
2
2
1
1
1
2
2
2
2.
1
1
11
2
1.
1
1
2
2
1
2
1
2
1
1
1
О
О
О
О
О
О
1
О
О
О
О
О
О
О
О
О.
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
0
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
1793876
22
Продолжение таблицы 3
48
50
52
53
55
56
57
° Д
4СО
200
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
2
2
3
3
3
3
3
3
4
4
3
5
5
4
5
4
4
0
1
2
1
1
1
1
2
1
1
1
2
1
1
2
2
4
3
3
4
4
3
3
4
3
1
1
2
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
2
1
1
1
2
1
1
2
3 е
2
2 .1
2
0
0
0
0
0
0
0
0
0 0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
2 ,0
0
2
2
1
0
0
0
1793876
24
Продолжение таблицы 3
60
В
А
67
Н
А
4О0
200 аоо
200 аоо
200 аоо
200
3
3
3
3
2
3
3
3
2
2
4
4
5
4
4
4
3
4
4
4
5
5
4
4
4
4
4
1
1
1
1
2
2
2
1"
1
1
1
1
1
1
1
О
1
1
1
2
2
2
1
2
1
1
0
1
О
1
1
1
О
О
0
О
О
1 .О
1
1
1
О
О
1 1
1
1
1
2 . 2
О
1
1
1 о о
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О.
О
О
О
О
О
О
О .
О
О
О
0 о
О
О
О
О.
О
О
О
О о
О
О
О
О
О
О
О
О
1.
О
О
О
О
О
1793876
Продолжение таблицы 3
О
Сравнительное соединение А
В
А
Сравнительное соединение А
А
Составитель М.Игнатов
Техред M.Moðãåíòàë Корректор М,Демчик
Редактор
Заказ 514 Тираж Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,. 4/5
Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул,Гагарина, 101
3
3
4
5
4
5
5
5 . 3
5
5
4
5
5
5
5
5
1
1
1
4
5
3
4
5
5
5
5
5
4
5
4
5
1
1
1
5
3
3
5
2
5
3
5
2
4
5
4 .3
5
0
0
0
4
2
3
4
1
4
2
2
3
4
3
4
3
