Способ получения полиэфиракрилатов

 

ОЛ ИСАЙ И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 22.Ч111.1962 (№ 791636/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21.111.1966. Бюллетень № 7

Дата опубликования описания 5Х.1966

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Мииивтров

СССР

Авторы изобретения А. А. Берлин, Т. Я. Кефели, lO. М. Филипповская, Ю. М. Сивергин, Г. В. Королев, Л. И. Махонина и Б. И. Леогонький

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРАКРИЛАТОВ

Изобретение относится к способам получения полиэфиракрилатов путем низкотемпературной полимеризации в массе мономерных и олигомерных эфиракрилатов в присутствии перекисных инициаторов.

В настоящее время в качестве инициаторов низкотемпературной полимеризации эфиракрилатов применяют органические перекиси, например перекись бензоила, совместно с третичными аминами, например диметиланилином, как активаторами распада перекисей.

Применение таких инициаторов не обеспечивает удовлетворительной скорости холодного отверждения эфиракрилатов.

Предложенный способ, предусматривающий применение в качестве инициатора низкотемпературной полимеризации акрилатов системы: перекись бензоила+полиазофенилен +

+ наполнитель с развитой поверхностью (например, ПК-3, К-40), позволяет значительно увеличить скорость процесса холодного отверждения эфиракрилатов. Полимеризацию эфиракрилатов, согласно настоящему изобретению, проводят путем выдерживания раствора перекиси бензоила и полиазофенилена в мономере с добавкой наполнителя при температуре 20 С до глубины превращения 60—

80% с последующим обжигом при температуре 100 †1 С.

Понятие «эфнракрилаты», согласно настоя. щему изобретению, охватывает все мономерные и олигомерные ненасыщенные полиэфиры, полученные путем конденсационной телом еризации ненасыщенных одноосновных кислот (например, акриловой, метакриловой) с гликолями и двухосновными насыщенными кислотами (например, фталевой) . Примерами эфиракрилатов могут служить диметакрилатN -бис- (бутиленгликоль-1,4) - фталат, диметакрилат-трис-(диэтиленгликоль) - бис - (фталат) и др.

Инициирующая система полимеризации эфиракрилатов состоит из перекиси бензоила, 15 полиазофенилена и наполнителя с развитой поверхностью. Наиболее эффективное процентное содержание компонентов инициатора составляет соответственно 1 — 3; 1 — 5 н 20—

50% по весу к количеству мономера.

20 В качестве наполнителя может применяться пылевидный кварц ПК-З, маршаллит К-40.

Если необходимо, чтобы полимеризация началась не сразу, а через какой-то промежуток времени, то к системе добавляют ингиби25 тор средней силы (бензохинон, дифениламин и др.). В отсутствии ингибитора гелеобразование эфиракрилатов наступает при комнатной температуре через несколько минут.

Пример 1. В 70 вес. % диметакрилат30 бис- (бутиленгликоль-1,4) -фталата (МБФ-1) Потери за 24 час при 200 С в Уо

Удельная ударная вязкость в кгс см, см

Диэлектрические свойства

»иэг в кгс смя

t8» 10

1,8

550

3,8

4,3

2,4

PJо №2

555

1,8

5,6

4,8

2,9

3 растворяют 1 /» перекиси бензоила и 2»/p rioлиазофенилена и добавляют 30% пылевидного кварца марки ПК-3. Через 3 — 5 мин при комнатной температуре начинается полимеризация. Полученный полимер (глубина превращения 60 — 70»/p) подвергают отжигу при температуре 100 †1 С (продукт 1).

Пример 2. Процесс отверждения проводят аналогично описанному в примере 1, но в отсутствии полиазофенилена (продукт 2).

Пример 3. Процесс осуществляют так же, как в примере 1, но в присутствии 0,001»/» бензохинона. Полимеризация начинается через 5 — 8 час.

Результаты опытов приведены в таблице.

Как видно из таблицы, применение полиазофенилена в качестве активатора распада перекиси не только увеличивает скорость процесса отверждения, но и позволяет получить более термостабильный продукт.

Предмет изобретения

1. Способ получения полиэфиракрилатов путем низкотемпературной полимеризации мономерных и олигомерных эфиракрилатов в массе в присутствии перекисных инициаторов, отличающийся тем, что, с целью увеличения скорости процесса, в качестве перекисного инициатора применяют систему — перекись бензоила + полиазофенилен + наполнитель с развитой поверхностью, например ПК-3, К-40.

20 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс полимеризации проводят в присутствии ингибитора средней силы, например бензохинона, дифениламина.

Составитель В. Г. Филимонов

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. К, Ткаченко Корректоры: С. Н. Соколова и М. П. Ромашова

Заказ 950/11 Тираж 825 Формат бум. 60X90 /» Объем 0,13 изд. л. Подписное

ЦНИИГ1И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2