Способ получения низкомолекулярных виниловых полимеров
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советскив
Социаяистическив
Ресвубяик
Зависимое от авт. свидетельства №
1 л. 39с, 25/01
Заявлено 04Л !.1965 (№ 1010548(23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 15 1Ч.1966. Бюллетень № 9
Дата опубликования описания 1.VI.196á
МПЬ; С 08f
УДК 678.74.044(088.8) Комитет оо делам изобретений и открытий ори Совете Министров
СССР
>< 4".ÞÇé. 1(I
l
1 щ
11 ПЕНТИ0
1Л!
ПХНН1Ц.;;,,,1 14
БИБЛИОТЕО
Авторы изоорстеtlия
А. Г. Демиденко и H. И. Мироненко
Украинский научно-исследовательский институт пластических
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЪ|Х
ВИНИЛОВЫХ ПОЛИМЕРОВ
Известен способ получения низкомолекулярных виниловых полимеров путем полимеризации виниловых мономеров в массе при нагревании в присутствии в качестве катализатора природных монтмориллонитовых глин.
Однако, полимеры получаются с очень низкими выходами из-за невысокой активности катализатора.
Особенность предлагаемого способа заключается в применении в качестве катализатора натриевой формы монтмориллонитовых глин, обработанных продуктом взаимодействия органогалоидсиланов или галоидсиланов с избытком метилового или этилового спирта, Это позволяет увеличить выход полимеров.
Способ заключается в применении для получения низкомолекулярных продуктов полимеризации непредельных соединений (стирола, дивинилбензола, винилтолуола, аценафтилена, винилбутилового эфира и других винильных мономеров) алюмосиликатного катализатора на основе натриевой формы монтмориллонитовых глин, обработанных в водной среде продуктом взаимодействия органогалоидсилана или галоидсилана с избытком абсолютного или водного спирта (например, этилового или метилового), при весовом соотношении натриевая форма монтмориллонитовой глины и силана равном 10: 1 — 1: 10 с последующей промывкой катализатора дистиллированной водой до нейтральной реакции фильтрата, сушкой в вакууме и измельчением до среднего размера частиц 1 л к. Минимальная концентрация катализатора
0,1 вес. О о, температура полимеризации 20—
200 С, предпочтительнее 40 †1 С.
Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью
250 мл, снабженную мешалкой, термометром
10 и обратным холодильником, загружают 100мл очищенного по известной методике стирола и добавляют 4,5 г катализатора, полученного по описанному способу. Содержимое колбы при интенсивном перемешивании нагревают до
1s 40 С и выдерживают 1,5 час. Получают низкомолекулярный полистирол с содержанием остаточного мономера 0,5%. Отмытый от катализатора полистирол имеет молекулярный вес б000 (определен вискозиметрическим мето20 дом) .
Пример 2. В стеклянную ампулу емкостью 20 ил загружают 10 мл стирола с содержанием 1 вес. О/< катализатора, запаивают и помещают в термостат с температурой 40 С.
25 Через 1,25 час содержимое ампулы приобретает сначала коричнево-красноватый цвет, быстро переходящий в глубоко фиолетовый в отраженном свете. Быстро протекающая реакция с большим экзотермическим эффектом
30 приводит к разрушению ампулы. Продукт по1 12о4
Составитель В. Филимонов
Редактор П. И. Шлайн Техред А. А. Камышникова
Корректоры: T. Н. Костикова и В. В. Крылова
Заказ 1294/2 Тираж 850 Формат бум, 60X90i/з Объем 0,13 изд. л. Подписное
ЦНИИГ1И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 лимеризации аналогичен продукту, описанному в примере l.
П р и и е р 3. В пробирку емкостью 20 л л помещают 5 лл диви1шлбепзола, содержащего 2 вес. о/p катализатора и нагревают при встряхиванин до температуры кипения дивинилбензола. Через 1 иин образуется твердый, хрупкий продукт, окрашенный в глуоокий черно-синий цвет.
Пример 4. В пробирку емкостью 20 мл помещают 5 г аценафтилена и 0,25 г катализатора и нагревают до температуры около
200 С. Окрашенный в светло-желтый цвет аценафтилен превращается в темно-коричневый продукт с повышенной вязкостью расплава.
Пример 5. В пробирку емкостью 20 лл помещают 5 г винилбутилового эфира и 0,15 г катализатора при комнатной температуре. Через 1 — 3 мин реакционная масса начинает саморазогреваться с изменением окраски. Если не охлаждать реакционную массу, то реакция полимеризации протекает столь бурно, что возможен выброс. Б те IcIIIIe 5 — 10 лин при
5 60 — 100"С реакция полимеризации заканчивается с образованием низкомолекулярного полимера в виде вязкого масла.
Предмет изобретения
10 Способ получения низкомолекулярных виниловых полимеров путем полимеризации виниловых мономеров в массе при нагревании в присутствии алюмосиликатного катализатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения
15 выхода полимеров, в качестве ал1омосиликатного катализатора применяют натриевую форму монтмориллонитовых глин, обработанных в водной среде продуктом взаимодействия органогалоидсиланов или галоидсиланов с избыт20 ком метилового или этилового спирта.
