Патент ссср 182134

 

О П И С А Н И Е I82I34

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 29ЛЧ.1965 (№ 1005666/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 25.Ч.1966. Бюллетень № 11

Дата опубликования описания 19.VI I.1966

Кл, 12о, 11

МПК С 07с

УДК 547.491 464.2 263.07 (088.8) Комитет по делаю изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ЦИАНИЗОПРОПИЛОВОГО ЭФИРА

ХЛОРМУРАВЬИНОЙ КИСЛОТЫ

Предмет изобретения

Изобретение относится к области получения продуктов, расширяющих сырьевую базу для основного органического синтеза. а-Цианизопропиловый эфир хлормуравьиной кислоты в литературе не описан.

Предложенный способ заключается в следующем. Ацетонциангидрин подвергают взаимодействию с раствором фосгена в органическом растворителе в присутствии акцептора хлористого водорода таким образом, чтобы фосген все время находился в избытке. Температура реакции от — 10 до +20 С.

Пример 1. Получение <х-цианизопропилового эфира хлормуравьин о и к и с л о т ы. К раствору 1 г моль фосге.на в 250 мл толуола, помещенному в четырехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную термометром, капельной воронкой, механической мешалкой и обратным холодильником, при перемешивании и наружном охлаждении из капельной воронки прибавляют охлажденную до 0 С смесь 1 г ° моль ацетонциангидрина с

1 г моль пиридина с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше +5 С.

После выдержки в течение 2 час при +20 С хлоргидратпиридин отфильтровывают, промывают дважды по 25 мл толуола, из раствора хлормуравьиного эфира отгоняют в вакууме толуол.

Выход а-цианизопропилового эфира хлормуравьиной кислоты 59% . Продукт после перекристаллизации из легкого петр олейного эфира имеет т. пл. 73 — 74 С (с разложением).

Найдено, о о: N 9,54; 9,59; мол. вес 146,1 (криоскопия из бензола).

Вычислено для СвНвС1МО . .N 9,5%; мол. вес 147,5.

ИК-спектры в четыреххлористом углероде, см 1: 3430 ср.; 3220 ср.; 3056 ср; 2990 ср.;

2949 сл.; 2325 сл.; 1824 с.; 1748 о. с.; 1460 ср.;

l0 1392 ; 1362 ; ; ; 1097 ср.;

1003 ср.; 948 ср.; 895 сл.; 830 сл.; 695 сл, Пример 2. Получение сс ц и а н и з опропилового эфира хлормуравьии о и к и с л о т ы. К толуольному раствору

1s 0,7 г моль фосгена при +20 С добавляют

0,7 г моль ацетонциангидрина, после чего раствор охлаждают до — 10 С и при этой температуре начинают добавлять 0,7 г моль пиридина с такой скоростью, чтобы температура

2О смеси не превышала +5 С. После выдержки в течение 2 час при +20 С обрабатывают реакционную массу и выделяют продукт аналогично примеру 1. Выход 58%.

1. Способ получения ññ-цианизопропилового эфира хлормуравьиной кислоты, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой ба30 зы продуктов основного органического синтеза, фосген подвергают взаимодействию с аце182134

Составитель М. Казанкова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А, А. Камышникова Корректоры: С. Н. Соколова и Л, Е. Марисич

Заказ 1935/4 Тираж 750 Формат бум. 60+90 /8 Объем 0,1 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комигета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, rip. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 тонциангидрином в присутствии акцептора хлористого водорода при температуре от — 10 до +20 С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что фосген применяют в виде раствора в инертном органическом растворителе.