Способ получения 2-метоксидигалоидбензоилгли-конитрилов

 

Союз Советских

Социалистических

Респуелин

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 14

МПК С 07с 121/74

УДК 547.582.2 472.2.07 (088.8) Дата опубликования описания 24.XI.1970

Авторы изобретения

В. В. Довлатян и К. А. Элиазян

Армянский сельскохозяйственный институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТОКСИДИ ГАЛОИДБЕНЗОИЛ ГЛИКОНИТРИЛОВ

Изобретение относится к способу получения

2-метоксидигалоидбензоилгликонитрилов.

Действием хлорангидрида 2-метокси-3,6дихлорбензойной кислоты на формальдегидциангидрин получен О-метокси-3,6-дихлорбензоилгликонитрил по схеме с> с1 оснз

ci осн, с1 осн, Установлено, что хлористый 2-метоксибен- хлорировании газообразным хлором дает зоил при взаимодействии со смесью формаль- 5 0-2-метокси-3,5-дихлорбензоилгликонитрил по дегида и цианистого натрия превращается в схеме

0-2-метоксибензоилгликонитрил, который при с1

coci соосн, оосн

NGc N с| оси, осн, Ocli3

Строение полученных таким образом нит- описанными этиловыми эфирами 0-метоксирилов было доказано путем изучения природы дигалогенбензоилгликолевых кислот продуктов их алкоголиза, идентичных с ранее 10

cl с1 соосн, сн — — - соосн,соос,н, н,зо

C Í„0Í

ci асн, Ci осн, Комитет по делам изобретений и открытий при Совете йсиииотрае

СССР

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Заявлено 14.1 V.1969 (№ 1323?66/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 12.V.1970. Бюллетень ¹ 17 соон — " coc1 аосте носнеси соосн,cM

270720

Предмет изобретения

Составитель ж. Исаева

Редактор Л. Г. Герасимова Техред 3. H. Тараненко Корректор О. С. Зайцева

Заказ 328774 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобрете|шй и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4, 5

Типография, пр. Сапунова, 2

П р и м ер 1. 2-Метокси-3,6-дихлорбензоилгликонитрил. В круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой и обратным холодильником, помещают 12 г (0,05 моль) хлорангидрида 2-метокси-З,б-дихлорбензойной кислоты с т. кип. 140 С (5 мм рт. ст.) и 50 мл толуола. К содержимому колбы при перемешивании и охлаждении по каплям приливают смесь 3,54 г (0,062 моль) гликонитрила и 6,4 г (0,064 моль) триэтиламина. Смесь перемешивают 2 час при 20 С, затем 2 час при 50 С. По окончании реакции смесь промывают водой, эксграгируют эфиром, высушивают над сернокислым магнием. После удаления растворителя остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 195 С (5 мм. рт. ст.).

Выход 10,5 г (80,7 /о от теоретического), п о

1,5530; d24o 1,4370.

Найдено, /о. С126,97; N 5,70.

С9Н403 С12Х, Вычислено, %. С! 17,30; N 5,38.

Пример 2. 2-Метокси-3,5-дихлорбензоилгликони грил.

А. 0-2-Метоксибензоилгликонитрил. В круглодонную колбу с механической мешалкои и обратным холодильником помещают 1,96 г цианистого натрия (0,04 моль), растворенного в минимальном количестве воды,*и при охлаждении и перемешивании vn каплям приливают

3,08 г (0,04 моль) формалина и затем 3,4 г (0,02 поль) хлорангидрида 2-метоксиоснзойной кислоты. Реакционную смесь перемен;ивают 2 час при комнатной температуре, затем экстрагируloT эфиром, высушивают над прокаленным сернокислым магнием. После удаления растворителя продукт реакции перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при

167 — 169 С (4 мм рт. ст.). Выход 2,5 г (64,5 /о

5 от теоретического); и 1,5240; d" 1,203.

Найдено, %. N 7,82.

С i PH909 N, В!. числено, /о. N 7,52.

l0 Б. 0-2-Метокси-3,5-дихлорбензоилгликонитрил. В круглодонную колбу помещают 4,7 г (0,025 моль) 0-2-метоксибензоилгликонитрила и при температуре 100 С пропускают 0,024 моль сухого газообразного хлора. После удаТ5 ления хлористого водорода продукт перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при

175 — 178 С (5 мм рт. ст.). Выход 4,5 г (70,3 /о от теоретического).

Найдено, /о. N 5,68; С! 27,00.

20 С19НтОзКС12.

Вычислено, %. N 5,38; С1 27,30.

Способ получения 2-метоксидигалоидбензоилгликонитрилов, отличающийся тем, что подвергают взаимодействию хлорангидрид 2-мстоксидигалоидбензойной кислоты с нитрилом

30 гликолевой кислоты или хлорангидрид 2-метоксибензойной кислоты с цианистым натрием н формальдегидом с последующим галоиднрованием полученного при этом продукта н выделением целевого продукта известными прне35 мами.