Способ полученияу-алкил-у-

 

I832I2

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Ь;л. 12р, 4/01

Заявлено 08.1Х.1965 (№ 1026781!23-4) с прпсоедппеппем заявки ¹

Приоритет

МПК С 07d

Комитет по делам изобретений и открытий при Сосете Министров

СССР

УД К 547.789.6 789.8.07 (088,8) Опубликовано 17.И.1966, тВюллетепь № 13

Дата опубликования описании 29 VIII.1 "66

А. В. Казымов и 3. Б. Сумская (, ., гI.il т,,п г

Всесоюзный научно-исследовательский кинофотоинститут. .. ;.,,: .,::;;;, 1

Авторы изобретения

Заявитель

Г f:

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

)-АЛКИЛ-у-ТИОФОРМИЛАЛЛИЛИДЕНОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ

ГЕТЕРОЦИКЛИ lECKHX ОСНОВАНИЙ

А

1" К ,)= сн- сн= с-сн= з (I)

"1

Y R

3l

CH-CH — C=С11 ОР," х

Предлагаемый способ получения «-алкил-«тиоформилаллилиденовых производных гетероциклических оснований строения где Y — S, $е, К и R — одинаковые или различные алкильные остатки, А — водород, алкильная или алкоксигруппы, заключается в том, что Ьалкокси-у-алкилбутадиенильные соли гетероциклических оснований строения где У, R, R и А имеют вышеуказанные значения, R" — алкильный, а х — кислотный остатки, обрабатывают сульфидами или сульфгидратами щелочных металлов в растворах алифатических спиртов, смешивающихся с водой, например метилового или этилового, при кратковременном (2 — 3 лин) нагревании до 100 С.

Соединения строения 1 могут применяться в качестве промежуточных продуктов для синтеза различных сенсибилизирующих красителей.

Пример 1. Получение 3-этил-2-(y-этил-утиоформилаллилиден) -бензтиазолина.

0,2 г этилметилсульфата 2- (б-метокси-уэтилбутадиенил) -бензтиазола растворяют при кипении в 5 мл этанола и к этой жидкости добавляют раствор 0,2 г сернистого натрия в

10 0,8 лл воды. Реакционную смесь кипятят

2 л1ин, d затем выдерживают при обычной

1емпературе 22 час. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают водой до нейтральной реакции.

15 Выход продукта — 0,08 г (57,1%). Это темпо-фиолетовые пластинки (из бензола) с т. пл, 120 — 122=С.

С15Н1752Х.

Вычислено, %: III — 5,08.

20 Найдено, %: К вЂ” 4,71.

Аналогично вместо сернистого натрия может быть применен сульфгидрат натрия.

Пр и м е р 2. Получение З-этил-5,6-диметил-2- (« -метил-у-тиоформилаллил иден) - бенз25 тиазолина

0,2 г этилметилсульфата 5, 6-диметил-2-(бметоксп-«:. метилбутадиепил) -оензтпазола растворяют при кипении D 5 ял метанола и к этому раствору добавляют раствор 0,2 г сер30»истого натрия в 0,8 лы воды. Реакционную

il83212 смесь кипятят 2 мин и оставляют при обычной температуре па 22 час. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают водой до нейтральной реакции.

Выход продукта — 0,12 г (85,7%). Это темно-фиолетовые пластинки (из бензола) с т. пл.

168 — 169 С.

CygHggSgN.

Вычислено, >/<. Х вЂ” 4,83.

Найдено, %: N — 4,78.

Пример 3. Получение З-этил-5, 6-диметил-2-(у-этил-у-тиоформилаллилиден) -бензтиазолина.

0,2 г этилметилсульфата 5, 6-диметил-2-(Ьметокси-у-этилбутадиенил) -бензтиазола растворяют при кипении в 5 л л метанола и к жидкости добавляют раствор 0,2 г сернистого натрия в 0,8 мл воды. Реакционную смесь кипятят 2 лаан и выдерживают при обычной температуре 22 час. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают водой до нейтральной реакции.

Выход продукта — 0,1 г (80%). Это темнофиолетовые иглы (из бензола) с т. пл. 155—

156 С.

С и Нз1$а М.

Вычислено, %: N — 4,61.

Найдено, %: N — 4,67.

Пример 4. Получение 3-этил-5-метокси-2(у-метил-у-тиоформилаллилиден) — бензтиазолина.

0,2 г этилметилсульфата 5-метокси-2-(6-метокси-у-цетилбутадиенил) -бензтиазола растворяют при кипении в 5 мл метанола и к жидкости добавляют раствор 0,2 г сернистого натрия в 0,8 мл воды. Реакционную смесь кипятят 2 лшн и оставляют при обычной температуре на 21 час. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают водой до нейтральной реакции.

Выход продукта — 0,1 г (71,4%). Это темно-фиолетовые призмы (из бензола) с т. пл.

194 — 195 С.

С15Н, SgON.

Вычислено, %: N — 4,80.

Найдено, %: N — 4,87; 4,72.

Пример 5. Получение 3-этил-5-метокси-2(у-этил-у-тиофор мил аллилиден) - бензтиазолина.

0,21 г йодэтилата 5-метокси-2-(б-метокси-уэтилбутадиенил)-бензтиазола растворяют при кипении в 5 мл метанола и к жидкости добавляют раствор 0,2 г сернистого натрия в

0,8 мл воды. Реакционную смесь кипятят

2 мин и оставляют при обычной температуре на 20 час. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают водой до нейтральной реакции.

Выход продукта — 0,12 г (80%), Это темнофиолетовые иглы (из бензола) с т. пл. 151—

152 С.

С16Ни$яОХ.

Вычислено, %: N — 4,55.

Найдено, %: N — 4,75.

Пример 6. Получение З-этил-5, 6-диметокси -2 - (у-метил-у-тиоформилаллилидсп) бепзтиазолина.

0,21 г этилметилсульфата 5, 6-диметоксп-2(б-метокси-у-метилбутадиепил) — бепзтиазола растворяют при кипении v, 5 л л метанола и к жидкости добавляют раствор 0,2 г сернистого натрия в 0,8 мл воды. Реакционную смесь ки пятят 2 мин и затем выдерживают при обычной температуре 21 час. Выделившиеся кри10 сталлы отфильтровывают и промывают водой до нейтральной реакции.

Выход продукта — 0,12 г (80%). Это темнофиолетовые пластинки (из бензола) с т. пл, 148 — 149 С.

15 Си 4gSgN.

Вычислено, %- N — 4,35.

Найдено, %: N — 4,41; 4 49.

Пример 7. Получение 3-этил-5-метокси-2(у-этил-у-тиоформилаллилиден) - бензселена20 золина.

0,23 г этилметилсульфата 5-метокси-2-(б-метокси-у-этилбутадиенил) -бензселеназола растворяют при кипении в 4,5 мл метанола и к жидкости добавляют раствор 0,2 г сернистого

25 натрия в 0,8 мл воды. Реакционную смесь кипятят 2 лаан и затем выдерживают при обычной температуре 22 час. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают водой до нейтральной реакции.

50 Выход продукта — 0,13 г (74,1%). Это темно-фиолетовые иглы (из бензола) с т. пл.

164 — 165 C.

С„Н„ОМ$$е.

Вычислено, %: N — 3,98.

35 Найдено, %: N — 4,00.

Предмет изобретения

Способ получения у-алкил-у-тиоформилаллилиденовых производных гетероциклических

40 оснований строения

R где Y -- S, Se, R и R — одинаковые или различные алкильные остатки, А — водород, алкильпая или алкоксигруппы, отличающийся

50 тем, что б-алкокси-у-алкилбутадиенильпые соли гетероциклических оснований строения где Y, R, R и Л имеют вышеуказанные значения, R" — алкильный остаток, х — кислотный

60 остаток, обрабатьп.;ают сульфидами или сульфгидратами щелочных металлов в растьорах алифатических спиртов, смешивающихся с водой, например метилового или этилового, при кратковременном (2 — 3 л ин) нагре65 вании до 100 С.