Способ получения метиловых эфиров а-хлоралкилкарбоновых кислот

 

СПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

K АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 17.V1.1965 (№ 1013103/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано ЗО.VII.1966. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 11.Х.1966.

Авторы изобретения

А. Б. Терентьев, С, Н. Аминов и P. Х. Фрейдлина

Институт элементоорганических соединений АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ а-ХЛОРАЛКИЛКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

2) 8 г (8,5% от суммы продуктов) фракции метилового эфира-а-хлоркапроновой кислоты с т. кип. 70 — 75 С (10 лгм рт. ст.); n o»

1,4280; литературные данные т. кип 67 С (8 мм рт. ст.);

3) 13 г (13% от суммы продуктов) фракции а-хлор-а-этилкапроновой кислоты с т. кип.

80 — 89 С (10 мм рт. ст.); n o 1,4410;

4) 14 г (15%) фракции, представляющей смесь метиловых эфиров а-хлор-а-этилкапроновой и а-хлоркаприловой кислот и, по-видимому, эфира-а-хлор-а-бутилкапроновой кислоты (т. кип. 105 — 110 С при 10 мм рт. ст,);

15 5) 57,5 г (61% от суммы продуктов) теломеров и ) 5 с т. кип. 110 С при 10 мм рт. ст.

Перечисленные эфиры идентифицированы методом газожидкостной хроматографии по времени удержания.

Способ получения метиловых эфиров а-хлоралкилкарбоновых кислот, отличающийся тем, 25 что этилен теломеризуют метиловым эфиром мопохлоруксусной кислоты при температуре

50 †1 С, давлении 15 †2 атм в присутствии перекисного инициатора, например перекиси третичного бутила.

Описываемые соединения относятся к области создания исходных веществ для синтеза природных соединений.

Предлагаемый способ является новым и заключается в том, что этилен теломеризуют метиловым эфиром монохлоруксусной кислоты при температуре 50 †1 С и давлении 15—

200 атм в присутствии перекиси третичного бутила в качестве инициатора.

Пример. В стальной вращающийся автоклав емкостью 250 м г загружают .163 г (1,5 люль) метилового эфира монохлоруксусной кислоты, 10 мл перекиси третичного бутила и при давлении в момент подачи этилена

50 атлг смесь нагревают при 140 — 145 С до прекращения поглощения этилена. Из реакционной смеси после отгонки исходного эфира выделяют 30 г смеси теломеров. Идентичность метиловых эфиров а-хлормасляной, а-хлоркапроновой, а-хлор — а-этилкапроновой, а-хлоркаприловой кислот устанавливают методом газожидкостной хроматографии.

Для разгонки на ректификационной колонке берут 95 г смеси теломеров; Получают;

1) 2,5 г (2,5% от суммы продуктов) фракции а-хлормасляной кислоты с т. кип. 58—

65 С (25 млг рт. ст.); n »o 1,4235; литературные данные т. кип 58 С (25 мм рт. ст.); n »o 1,4257;

Предмет изобретения