Способ получения эфирохлорангидридовдитиофосфиновых кислот

 

ОЛИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

СЕЮЗ Свеетеииа

Социалиотическик

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 09.XI.1965 (№ 1036671/23-4) Кл. 12о, 26/01 с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 07f

УДК 547.26 118.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 20.Х.1966. Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 7.XII.1966

Авторы изобретения Н. К. Близнюк, 3. Н. Кваша, С. Л. Варшавский и Г. А. Маджара

Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОХЛОРАНГИДРИДОВ

ДИТИОФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к области получешгя не описанных в литературе фосфорорганических соединений общей формулы

SR

R — P и

S Cl где R, R — алкил или арил.

Предлагаемый способ получения эфирохлорангидридов дитиофосфиновых кислот основан на реакции дихлорангидридов алкил (арил) тиофосфиновых кислот с меркаптанами в присутствии катализаторов без акцептора хлористого водорода. В качестве катализаторов используют в количестве 0,5 — 3 моль аминные соли эфиров политиофосфорных или политиофосфиновых кислот общих формул

RS R

PS — AH+, PS АН+, R S ll R S

RP — 3(СН )„И" КзН, RP — Я(СН )„И ЯаН, 11 11

S S— S S— где R, R — алкил или арил; А — третичный амин; п= — 2 — 4. Реакцию проводят при температуре 100 †1 С. Соединения могут быть использованы в качестве полупродуктов синтеза пестицидов.

Пример 1. S-Бутил метил хлор д итиофосфинат. Смесь 0,02 г моль дихлорангидрида метилтиофосфи новой кислоты, 0,03 г моль бутилмеркаптана, 70 мг (1 мол. О/0) пятисернистого фосфора и 50 мг (2 мол. %) пиридина нагревают с обратным холодильником нри температуре 110 — 120 С до выделения расчитанного количества хлористого водорода (1,5 — 2 час) . Перегонкой в вакууме выделяют:

15 1) избыток меркаптана;

2) исходный дихлор ангидрид (30 — 40% от взятого в реакцию);

3) S-бутилметилхлордитиофосфинат; т. кип.

95 — 98 С (1 мм рт. ст.); nD 1,5568; сР 1,1878; выход 60 — 65%, считая на вступивший дихлорангидрид.

Найдено, %: Cl 17,28; P 15,03; S 31,19.

С.-Н, CIPS .

Вычислено, %: Cl 17,53; P 15,30; S 31,51;

4) S,S -дибутилметилтритиофосфинат, т. кип.

155 — 158 С (1 мм рт. ст.); п®ро 1,5670; с1® 1,0862; выход 20 — 30%.

Подобные результаты получены при исполь30 зовании в качестве катализаторов дибутилтетратиофосфата триэтиламмония; пятисернистого фосфора с хинолином; S, S -диэтиламиноэтилтритиометилфосфината, Пример 2. $-Бутилфенилхлордит и о ф о с ф и н а т. Получают в условиях примера 1 из 0,02 г ° моль дихлорангидрида фенилтиофосфиновой кислоты, 0,03 г моль бутилмеркаптана, 70 мг пятисернистого фосфора и 65 мг хинолина. В этом случае реакция завершается за 3 — 4 час, Выход 68,5%, считая на взятый дихлорангидрид; т. кип. 156 †1 С (1 мм рт. ст.); n P 1,6105; d4P 1,2264, Найдено, в/p .Cl 13,09; P 11,49; $24,31.

С>pНт4С IP$в.

Вычислено, о/,: С1 13,42; Р 11,72; S 24,19.

Пример 3, $-Октилметилхлордит и о ф о с ф и н а т. Смесь 0,02 г ° моль дихлорангидрида метилтиофосфиновой кислоты, 0,03 г ° моль октилмеркаптана, 70 мг пятисернистого фосфора и 50 мг пиридина нагревают при 130 — 140 С до выделения рассчитанного количества хлористого водорода (4 — 6 час) .

Продукт выделяют перегонкой; т. кип.

131 — 134 С (1 мм рт. ст.); n DP 1,5250; d4P

1,0613; выход 65о/в, считая на взятый дихлорангидрид.

Найдено, о/p. .Cl 13,53; P 11,73; S 24,51.

С,НввС1Р$,, Вычислено, >/p. Сl 13,73; P 11,99; $24,75.

187797

Предмет изобретения

Способ получения эфирохлорангидридов дитиофосфиновых кислот общей формулы

SR

R — Р!!

S Сl

RS Р$ АН+, Г$ !!

R Р$ АН+, г

RP — S(CHp)„N+ R H, IJ

S S—

RP — S(CHp)„N+R H, !!

S S— где R, R — алкил или арил; А — третичный амин, п=2 — 4. где R, R — алкил или арил отличающийся тем, что, с целью получения полупродуктов синтеза пестицидов, дихлорангидриды алкил (арил) тиофосфиновых кислот подвергают взаимодействию с меркаптанами при температуре 100 — 150 С в присутствии катализаторов— аминных солей эфиров политиофосфорных или политиофосфиновых кислот общих фор20 мул

Составитель И. С. Ялова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. Я. Бриккер Корректоры: T. Н. Костикова и О. Б. Тюрина

Заказ 3645/15 Тираж 750 Формат бум. 60 90 /з Объем 0,13 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2