Способ получения р-фенилзамещенных тетраметинмероцианиновых красителей

 

О П И С А 1.1 И Е )88295

ИЗОБРЕТЕНЙЯ

К АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕДЬСТВУ

Со."оз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт, свидетельства №

Заявлено 08.1Х.1965 (№ 1026782/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 20.Х.1966. Бюллетень № 21

Кл. 57Ь, 8/02

22е, 7/02

МПК 6 03с

С 09b

УД К 77.021,133:547.712

832,1 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Мииистров

СССР

Дата опубликования описания 24.Х1.1966

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-ФЕНИЛЗАМЕЩЕННЫХ

ТЕТРАМЕТИНМЕРОЦИАНИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ

Способ получения Р-фенилзамещенных тетраметинмероцианиновых красителей, конденсацией арилэтилиденовых производных кетометиленовых соединений с четвертичными солями ацетанилиновинилзамещенных гетероциклических азотсодержащих соединений известен.

С целью улучшения выхода и качества продуктов, по предлагаемому спосооу р-фенилзамещенные тетраметинмероцианиновых красителей общей формулы где Y — S, Se, Y — О, S,N-алкил или N-арил, R и R — углеводородные остатки, А — атом водорода или галоида, углеводородный остаток, алкоксигруппа, получают конденсацией у-фенил-у-формилаллилиденовых производных

N-замещенных гетероциклических оснований с различными кетометиленовыми соединениями, например З-этилроданином, в смеси пиридина с уксусным ангидридом при 15 — 20 С или нагревании до 60 — 130 С.

Красители получают с достаточно высоким выходом в чистом состоянии. Они могут найти применение в качестве оптических сенсибилизаторон галогенидосеребряных фотоэмульсий.

П р и и е р 1. Получение 3-этил-5-(3 -этилбензтиазолинилиден - 2 +фенилбутенилиден)тиазолидинтион-2-она-4.

Смесь 0,08 г 3-этил-2-(у-фенил-у-формилаллилиден) -бензтиазолина, 0,05 г 3-этилроданина, 5 мл пиридина и 0,5 мл уксусного ангидрида нагревают 20 мин при 60 С. Реакционную смесь разбавляют 50 мл воды. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают спиртом.

Выход продукта 0,10 г (91%), синие мелкие иглы (из этилового спирта) с т. пл.

20 220 С.

С24Н220И2$3, Найдено, %: N — 6,43.

Вычислено, %: N — 6,21, Максимум сенсибилизации — при 690 ммк, максимум поглощения — при 610 ммк (в этиловом спирте) .

Пример 2. Получение 3-аллил-5-(3 -этилбензтиазолинилиден - 2 р-фенилбутенилиден)тиазолидинтион-2-она-4.

30 Смесь 0,8 г 3-этил-2-(у-фепил-у-формилал188295

Пример 4. Получение 3-этил-5-(3 -этил5 - хлорбензтиазолинилиден 2 +фенилбутенилиден)-тиазолидинтион-2-она-4.

Смесь 0,09 г 3-этил-2-(у-фенил-у-формилаллилиден)-5-хлорбензтиазолина, 0,05 г 3-этилроданина, 5 мл пиридина и 0,5 мл уксусного ангидрида выдерживают 48 час при обычной температуре. Реакционную смесь разбавляют

40 мл воды. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают спиртом.

Выход продукта 0,10 г (83,3%) с т. пл.

212 С, зеленые мелкие пластинки (из этилового спирта) с т. пл. 220 С.

С Н ОХ$ С1.

Найдено, %: N — 5,50.

Вычислено, %: N — 5,78.

Максимум поглощения — при 592 ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации — при 684 ммк.

Пример 5. Получение 3-этил-5- (3 -этил-5, 6 - диметилбензтиазолинилиден-2 -Р-фенилбутенилиден) -тиазолидинтион-2-она-4.

Смесь 0,18 г 3-этил-2-(у-фенил-у-формилаллилиден)-5,6-диметилбензтиазолина, 10 г 3этилроданина, 10 л л пиридина и 1 мл уксусного ангидрида нагревают 40 л ин при 100 С.

Реакционную смесь разбавляют водой. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают спиртом.

Выход продукта 0,17 г (70,8%), синие меллилиден)-бензтиазолина, 0,06 г 3-аллилроданина, 5 мл пиридина и 0,5 мл уксусного ангидрида выдерживают при обычной температуре 5 час. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают спиртом.

Выход продукта 0,04 г (36,3%) с т. пл.

216 С, синие призмы (из этилового спирта) с т, пл. 223 С.

С25Н220И2$3 °

Найдено, %: N — 5,94; 5,82.

Вычислено, %: N — 6,05.

Максимум поглощения — при 612 лмк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации — при 690 ммк.

П р и м ер 3. Получение 3-н-бутил-5-(3 этилбензтиазолинилиден — 2 -P — фенилбутенилиден) -тиазолидинтион-2-она-4) .

Смесь 0,08 г 3-этил-2- (у-фенил-у-формилаллилиден)-бензтиазолина, 0,6 г 3-н-бутилроданина, 5 мл пиридина и 0,5 мл уксусного ангидрида нагревают 30 мин при 60 С. На следующий день выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают 3 мл спирта.

Выход продукта 0,09 г (75%) с т. пл.

222 С, синие призмы (из этилового спирта) с т. пл. 225 С.

С26Н260 К2$3.

Найдено, %: N — 5,56; 5,57.

Вычислено, %: N — 5,85.

Максимум поглощения — при 612 лил к (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации — при 690 ммк. кие пластинки (из этилового спирта) с т. IIJI.

209 †2 С.

СяеНа6ОХя$з

Найдено, %: N — 5,80; 5,72.

Вычислено, о, : N — 5,85.

Максимум поглощения — при 626 ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации — при 700 ммк.

Пример 6. Получение 3-этил-5-(3 -этил5 -метоксибензтиазолинилиден - 2 -р-фенилбутенилиден)-тиазолидинтион-2-она-4.

0,09 г 3-этил-2 - (у-фенил-у-формилаллилиден)-5-метоксибензтиазолина, 0,05 г 3-этилроданина, 5 мл пиридина и 0,5 мл уксусного ангидрида нагревают 1 час при 90 †1 С. Реакционную смесь разбавляют 10 мл воды.

Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают спиртом.

Выход продукта 0,10 г (83,3%), зеленые мелкие пластинки (из этилового спирта) с т. пл. 213 С.

С гьНа40 2Ь4$ з.

Найдено, %: N — 5,74; 5,90, Вычислено, %: N — 5,83.

Максимум поглощения — при 622 ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации — и р и 705 ммк.

Пример 7. Получение 3-аллил-5- (3 -этил5 6 -диметилбензтиазолинилиден - 2 +фенилбутенилиден) -тиазолидинтион-2-она-4.

0,09 г 3-этил-2-(у-фенил - у-формилаллилиден) -5,6-диметилбензтиазолина, 0,06 г 3-ал".èëðîäàíèíà, 5 мл пиридина и 0,5 мл уксусного ангидрида нагревают 2 час при 50—

60 С. Реакционную смесь разбавляют водой.

Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают спиртом.

Выход продукта 0,10 г (83,3%), синие пластинки (из этилового спирта) с т. пл.215 С.

СиНмОК $з

Найдено, %: N — 5,89.

Вычислено, %: N — 5,70.

Максимум поглощения — при 624 ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации — при 700 ммк.

Пример 8. Получение 3-этил-5-(3 -этил5 - метоксибензселеназолинилиден -2 +фенилбутенилиден) -тиазолидинтион-2-она-4.

0,09 г 3-этил-2- (ъ-фенил-у- формилаллилиден) -5-метоксибензселеназолина, 0,05 г 3этилроданина, 5 мл пиридина и 0,5 мл уксусного ангидрида нагревают 40 мин при 90—

100 С. Охлажденную реакционную смесь разбавляют 30 мл воды. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают спиртом.

Выход продукта 0,10 г (76,9% ), зеленые пластинки (из этилового спирта) с т. пл.

200 С.

С ;Н2 0гИ $а$е.

Найдено, %: N — 5,08.

Вычислено, %: N — 5,31.

Максимум поглощения — при 622 ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации — при 705 ммк.

188295

45

Пример 9. Получение 3-этил-5-(3 -этилбензтиазолинилиден -2 -р -фепилбутепилиден)оксазолидинтион-2-она-4.

Смесь 0,08 г 3-этил-2-(у-фенил-v-формаллилиден) -бензтиазолина, 0,03, г 3-этилоксазолидинтионона, 5 мл пиридина и 0,5 мл уксусного ангидрида нагревают 3 час при 100 С.

Реакционную смесь разбавляют водой. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают спиртом.

Выход продукта 0,09 г (81,9 /о), красные мелкие иглы (из этилового спирта) с т. пл.

179 †1 С.

С2аНмО Х Sg.

Найдено, /о. N — 6,43.

Вычислено, /О. N — 6,45.

Максимум поглощения — при 584 ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации — при 670 ммк.

Пример 10. Получение 1,3-диметил-5(3 - этилбензтиазолинилиден -2 + фенилбутенилиден) -имидазолидинтион-2-она-4.

0,08 г 3-этил-2- (у-фенил-у -формилаллилиден) бензтиазолина, 0,04 г 1,3-диметилтиогидантоина, 5 мл пиридина и 0,5 мл уксусного ангидрида нагревают 2 час при 125 †1 C.

Реакционную смесь разбавляют 35 мл воды.

Выделившийся кристаллический осадок от. фильтровывают и промывают спиртом.

Выход продукта 0,10 г (90,9 /о ), черные мелкие пластинки (из этилового спирта) с т. пл. 128 С.

Cz4HnONzSz

Найдено, /о. N — 9,85, Вычислено, . .N — 9,69.

Максимум поглощения — при 584 ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации — при 680 ммк.

Пример 11. Получение 1,3-диметил-5(3 - этил-5 - метоксибензтиазолинилиден -2 -Pфенилбутенилиден) -имидазолидинтион-2-она4.

0,07 г 3-этил-2- (у-фенил-у-формилаллилиден)-5-метоксибензтиазолина, 0,03 г 1,3-диметилтиогидантоина, 2 мл пиридина и 0,2 мл уксусного ангидрида нагревают 2 час при

125 С. К охлажденной реакционной смеси прибавляют 30 мл воды. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают спиртом.

Выход продукта 0,06 г (66,7 /о), черные иглы (из этилового спирта) с т. пл. 123 С.

С25Н2502И3$2.

Найдено, . N — 8,62.

Вычислено, : N — 9,06.

Максимум поглощения — при 592 ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации — при 685 ммк.

Пример 12. Получение 1,3-диметил-5-(3 этил-5 -метоксибензселеназолинилиден) — 2 + фенилбутенилиден) - имидазолидинтион - 2она-4.

З0

0,11 г 3-этил-2-(у-фенил-у - формилаллилиден) - 5-метоксибензселеназолина, 0,04 г 1,3диметилтиогидантоина, 3 мл пиридина и

0,3 мл уксусного ангидрида нагревают 2 час при 125 С. Реакционную смесь разбавляют водой, выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают водой.

Выход продукта 0,10 г (66,7 /о), черные мелкие иглы (из этилового спирта) с т. пл.

138 С.

С -Hg;OgN3$$e.

Найдено, : N — 8,08.

Вычислено, /о. N — 8,23.

Максимум поглощения — при 590 ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации — при 685 ммк.

Пример 13. Получение 1-фенил-3-метил5- (3 - этилбензтиазолинилиден-2 +фенилбутенилиден)-имидазолидинтион-2-она-4.

0,08 г 3-этил-2 - (у-фенил-у-формилаллилиден)-бензтиазолина, 0,05 г 1-фенил-3-метилтиогидантоина, 5 мл пиридина и 0,5 мл уксусного ангидрида нагревают 1,5 час при 130 С.

К охлажденной реакционной смеси прибавляют 25 мл воды. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают водой.

Выход продукта 0,08 г (66,6 ), черные пластинки (из этилового спирта) с т. пл.

152 С.

СюНыОХз$а.

Найдено, /о. N — 8,52.

Вычислено, /о. N — 8,47.

Максимум поглощения — при 598 ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации — при 690 ммк.

Предмет изобретения

Способ получения р-фенилзамещенных тетраметинмероцианиновых красителей общей формулы б 5

С Н

А )=СН вЂ” СН=С вЂ” СН= У

N О=

Я с

1 N

1 R где Y — S,Se, à — О, $, N-алкил или N-арил, R и R — углеводородные остатки, А — атом водорода или галоида, углеводородный остаток, алкоксигруппа, отличающийся тем, что, с целью улучшения выхода и качества продукта, у-фенил-у-формилаллилиденовые производные N-замещенных гетероциклических оснований конденсируют с кетометиленовыми соединениями, например З-этилроданином, в смеси пиридина с уксусным ангидридом при 15—

20 С или нагревании до 60 — 130 С.