Способ получения р-алкилзамещенных тетраметинмероцианиновых красителей
СПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Goes Соеетскик
Социалистические
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 26.111.1965 (№ 949138/23-4) Кл. 57b, 8/02
22е, 8 с присоедипением заявки №,ЧПК Ст 03с
С 09b
УДК 77.021.133:547.712
832.1(088.8) Приоритет
Опубликовано 15.1V.1966. Бюллетень № 9
Дата опубликования описания 9Л !1.1966
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министрае
СССР
Авторы изобретения gL Ð 1
А. В. Казымов, Э. Б. Сумская, P. Х. Хайрусова, И. Н, Сергеева, И. С. Басарова и Н. Н. Свешников
Всесоюзный научно-исследовательский кинофотоинститут :.ЫьлИ0 1Е1 :, Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Р-АЛКИЛЗАМЕЩЕННЫХ
ТЕТРАМЕТИ НМЕРОЦИАНИНОВЪ|Х КРАСИТЕЛЕЙ
v R
А !
= т н — СН=С вЂ” Сут=-т-т!
v R
А — сн — сн=с — сн=! — р ! о = „)=
В ! Tt
Н,<=Y
o=c у=
1„ (13
Известны способы получения р-алкилзамеьценных тетраметинмероцианиновых красителей общего строения где А — атом водорода или галоида, углеводородный остаток, алкокси- или бензогруппа;
У вЂ” S,Se; У вЂ” О,S, N-алкил или N-арил;
R, R, R" — углеводородные остатки. Эти красители получают путем конденсации алкилэтилиденовых производных кетометиленовых соединений с четвертичными солями !з-алкилмеркапто- или ацетанилиновинилзамещенных гетероциклических оснований.
Но этот способ требует применения малодоступных промежуточных продуктов.
По предлагаемому способу красители общего строения получают конденсацией у-алкилу-формилаллилиденовых производных N-замещенных гетероциклических оснований общего строения 11 метиленовыми соединениями общего строе1О ния II I, Конденсацию проводят при обычной темпера25 туре или непродолжительном нагревании при
50 — 100 С в смеси пиридина и уксусного ангидрида. Красители общего строения 1 по предлагаемому способу получают в большинстве случаев с высокими выходами и практи30 чески в чистом состоянии.
181496
Пример 1. Получение 3-этил-5(3 -этилбензтиазолинилиден-2 -(P-метил) бутенил иден! тиазолндинтион- (2) -она- (4) .
Смесь 0,3 г 3-этил-2 (у-метил-у-формил) аллилнденбензтиазолина и 0,25 г 3-этилроданина растворяют в 12,5 лл пиридина. К жидкости прибавляют 2,5 мл уксусного ангидрида и реакционную смесь выдерживают при обычной температуре в течение 4,5 час и 18 час при — 3 С. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают эфиром. Выход готового продукта 0,25 г (55,6 /о). Синефиолетовые призмы с т. пл. 240 — 241 С (не изменяется после однократного промывания кипящим этиловым спиртом) .
Найдено, ),>: N 7,22.
С19Н20S2Л40.
Вычислено, ",,,>. Х 7,21.
Максимум поглощения при 610 ллк (в этиловом спирте) .
Максимум сенсибилизации при 690 ммк.
Пример 2. Получение 3-этил-5 (3 -этилбензтиазолннилиден-2 (P-этил) бутенилиден) тиазолидинтион- (2) -она- (4) .
Смесь 0,35 г 3-этил-2 (у-этил-у-формил) аллилидснбензтиазолина и 0,25 г N-этилроданина растворяют в 12,5 лл пиридина. К жидкости прибавляют 2,5 лл уксусного ангидрида и реакционную смесь выдерживают при температуре 15 — 20 С в течение 4,5 час. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают эфиром, Выход 0,35 г (70 о ), т. пл. 213 — 214 С. Синие иглы с т. пл.
218 — 219 С (после однократного промывания кипящим этиловым спиртом).
Найдено, о „ : N 7,12; 7,00.
С2оН22$2Ь120.
Вычислено, „: N 6,95.
Максимум поглощения при 612 24лк (в эгнловом спирте) . .Чаксимум сенснбилизации при 690 ммк.
Пример 3. Получение 3-этил-5 (3 этил-5 хлорбензтиазолинилиден-2 (P-этил) бутенилиден)тиазолидинтион- (2) -она- (4) .
Смесь 0,35 г 3-этил-5-хлор-2 (у-этил- -формил) аллилиденбензтиазолина и 0,25 г 3-этилроданина растворяют в 12,5 лл пиридина. жидкости прибавляют 2,5 лл уксусного ангидрида и реакционную смесь выдерживаюг
2 час при 40 — 55 С. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промываюг эфиром. Выход 0,3 г (60% ). Фиолетовые иглы с т. пл. 192 C (не меняется после однократного промывания кипящим этиловым спиртом).
Найдено, о, : N 6,59.
C2oH2 Вычислено, О, : Х 6,41. Максимум поглощения при 590 ллк (в этиловом спирте) . Максимум сенсибилизации при 680 млк. Пример 4. Получение 3-этил-5 (3 -этил-5 хлорбензтиазолинилиден-2 (р-метил) бутенилиден) тназолидинтион- (2) -она- (4) . Смесь 0,35 г 3-этил-5-хлор-2 (y-метил-у-формил) аллилиденбензтиазолина и 0,25 г 3-этил5 65 роданина растворяют в 12,5 лл пиридина, к жидкости прибавляют 2,5 лл уксусного ангидрида и реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре 2,5 час. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают эфиром. Выход 0,3 г (54,5 о). Сине-зеленые пластинки с т. пл. 265 С (не меняется после однократного промывания кипящим этиловым спиртом). Найдено,",,: N 6,63; 6,5!. С,.> IggS2N2OCI. Вычислено, О,: N 6,62. Максимум поглощения при 586 ллк (в этиловом спирте), Максимум сенсибилнзации при 680 лык. Пример 5. Получение 3-этил-5 (3 -этил-5 метоксибензтиазолпннлиден-2 (;3-этнл) бутенилиден) тназолидинтион- (2) -она- (4) . Смесь 0,35 г 3-этил-5-метокси-2 (у-этил-оформил) аллилиденбензтиазолина и 0,25 г 3этилроданина растворяют в 12,5 лл пиридина. К жидкости прибавляют 2,5 мл уксусного ангидрида и реакционную смесь выдерживают 4 час при обычной температуре. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают, промывают эфиром. Выход 0,25 г (50,",>); т. пл. 203 — 207 С. Сине-фиолетовые иглы с т. пл. 205 — 206 С (после однократного промывания кипящим этиловым спиртом). Найдено,",,: N 6,49; 6,45. С21Н245202К2. Вычислено, : N 6,47. Максимум поглощения при 624 льик (в этиловом спирте) . Максимум сенсибилизации при 700 млк. Пример 6. Получение 3-этил-5(3 -этил-5 метоксибензтиазолинилиден-2 (P- метил) бутенилиден) тиазол иди нтион- (2) -она- (4) . Смесь 0,35 г 3-этил-5-метокси-2 (у-метил-оформил) аллилиденбензтиазолина и 0,25 г 3этилроданина растворяют в 12,5 лл пиридина. К жидкости прибавляют 2,5 л4л уксусного ангидрида и реакционную смесь выдерживают 4 час при обычной температуре. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают, промывают эфиром. Выход 0,35 г (63,6 )о), т. пл. 252 — 253 С. Сине-зеленые иглы с т. пл. 253 — 254 С (после однократного промывания кипящим этиловым спиртом). Найдено, %: М 6,98. С20Н223202Х2. Вычислено, />:,1 6,69. Максимум поглощения при 622 лл> (в этнловом спирте). Максимум сенсибилизации при 705 ллк. Пример 7. Получение 3-этил-5(3 -этил-4,5 бензобензтиазолинилиден-2 (P-этил) бутенилиден) тиазолидинтион- (2) -она- (4) . Смесь 0,3 г З-этил-4,5-бензо-2 (у-этил-у-формил) аллилиденбензтиазолина и 0,25 г 3-этилроданина растворяют в 12,5 лл пиридииа. К жидкости прибавляют 2,5 мл уксусного ангидрида и реакционную смесь выдерживают 3 час при обычной температуре. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают 181496 и промывают эфиром. Выход 0,3 г (66,7%), т, пл. 246 С. Светло-зеленые иглы с т. пл. 247 С (после однократного промывания кипящим этиловым спиртом). Найдено,",„: U 6,26. С >ДН >4 $,. >.>О. Вычислено, %: Х 6,19. Максимум поглощения при 634 ммк (в этнловом спирте). Максимум сенсибилизации при 700 лмк. Пример 8. Получение 3-этил-5(3 -эгил-4,5 бензобензтиазолинилиден-2 (I1- метил) бутеннлидеп) тиазолидиптион- (2) -она- (4) . Смесь 0,35 г З-этил-4,5-бензо-2 (у-метил-уформил) аллилиденбензтиазолина и 0,25 г 3этнлроданина растворяют B 12,5 мл ппридина. К жидкости прибавляют 2,5 мл уксусного ангидрида и реакционную смесь выдерживаюг 3,5 час при обычной температуре. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровыvàloT и промывают эфиром. Выход 0,35 г (70%), т. пл. 265 С. Светло-зеленые пластинки с т. нл. 267 С (после однократного промывания кипящим этиловым спиртом) . Найдено, %: К 6,34. С >;(Н » $ > М > О . Вычислено, %: N 6,38. Максимум поглощения при 632 ямк (â этиловом спирте) . Максимум сенсибилизации при 700 ммк. П р и м с р 9. Получение 3-этил-5(3 -этил-5,б диметилбензтиазолинилиден-2 (P-этил) бутенилиден) тиазолидинтион- (2) -она- (4) . Смесь 0,35 г З-этил-5,6-диметил-2 (у-этила-формил) аллилиденбензти",çîëèíà и 0,25 г 3-этилроданина растворяют в 12,5 мл пнридина. К жидкости прибавляют 2,5 мл уксусного ангидрида и реакционную смесь выдерживаюг 4 час при обычной температуре. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают, промывают эфиром. Выход 0,4 г (72,7%). Фиолетовые иглы с т. пл. 222 С (не меняетсч после однократного промывания кипящим этиловым спиртом). Найдено, %: М 6,61, 6,41. С H>6$;lХ,О. Вычислено, %: М 6,50. Максимум поглощения при 630 . (мк (в этиловом спирте) . Максимум сенсибили",àöèè при 700 ммк. Пример 10. Получение 3-этил-5(3 -этил-5, 6 -,TH;lcT0ëñ;-l зтназолпнилнден-2 (P-метил),у тенил иден) тиазол иди нтион- (2) -она- (4) . Смесь 0,35 г З-этил-5,6-диметнл-2 (у-метилу-формил) аллнлиденбензтиазолина и 0,25 г 3-этилроданина растворяют в 12,5 мл пириднна. К жидкости добавляют 2,5 мл уксусного ангидрида и реакционную смесь выдерживают 3 час при 40 — 55 С. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают эфиром. Выход 0,2 г (36,4% ) . Синие иглы с т. пл. 257 — 258 С (не меняется после однократного промывания кипящим этиловым спиртом). 15 го 25 зо Найдено, %: М 6,84. С Н 4$:;- >О. Вычислено, %: N 6,72. Максимум поглощения при 627 ммк (в этиловом спирте) . Максимум сенснбнлизации при 700 11мк. Пример !. Получение 3-этнл-5(3 -этплбензселеназо1инилиден-2 (P - этил бутенилнден) тиазолидинтнон- (2) -она- (4) . Смесь 0,4 г 3-этил-2 (у-этпл-у-формил) аллилиденбензселеназолина и 0,25 г 3-этилроданина растворяют в 12,5 мл ннридпна, к жидкости прпбаг>ляют 2,5 .ял уксусного ангидрида и реакционную смесь выдерживают 3 «ас прн ооычной температуре, 1 час при 45 — 50"С н за(ем 20 (гас прн — 5 С. Выделнвпгийся крпCT 237 . Синие иглы с т. пл. 242 С (посл((однократного промывания кипящим этплоьым спиртом) . На,депо. "„,: i ; 6,31. С,,,:... Г . Вычислено, %: i; 6,23. Максимум поглощения при 610 ммк (в этиловом спирте). Максимум сенсцбилпзации при 690 м.; к. Пр и м е р 12. Получение 3-этпл-5(3 -этилбензссленазолинплиден-2 (P - метил) бутенилиден! тпазолидпнтион- (2) -она- (4) . Смесь 0,08 г (3-этил-2 (у-метил-у-формил) аллилиденбензселеназолина н 0,25 г 3-этнлроданина растворяют в 12,5 мл пирнднна. К жидкости прибавляют 2,5 мл уксусного ангидрида и реакционную смесь выдерживают при 30 — -40 С в течение 3 час. Выделившийся осадок отфильтровыв",10T и промывают эфиром. Выход 0,4 г (66,7%); т. пл. 247 С. Сп н-зеленые пластинки с т. пл. 251 С после однократного промывания кипящим этнловым спиртом, Найдено, %: N 6,73. Cl,iÍ oS¹OSå. Вычислено, %: Ni 6,43. Максимум поглощения прн 608 ммк (в этнловом спирте). Максимум сенсибилпзации при 690 ммк. Пример 3. Получение 3-этил-5(3 -этпл-5 метоксибензселеназолинилнден-2 (р - этил)бутенилиден) тиазолидинтион-(2)-QH3-(4). Смесь 0,4 г 3-этил-5-метокси-2 (у-этил-у-формил) аллилиденбензселеназолина и 0,25 г 3-этнлроданина растьоряют при 40 С в 12,5 мл пириднна. К жидкости прибавляют 2,5 мл уксусного ангидрида и реакционную смесь выдерживают при 40 С в течение 2 час и при 0 С 1 «ас. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают эфиром. Выход 0,25 г (45,5,, „); т. пл. 186 — 187 C. Темно-синие иглы с т. пл, 198 С после однократного промывания кипящим этиловым спиртом) . Найдено, %; N 5,98. C >i H 0 N SS e. Вычислено, %: \ 5,84. Максимум поглощения прн 616 ммк (в этиловом спирте). 181496 15 Максимум сенспбилпзации при 700 1lлк. Пример 14. Получение 3-этил-5(3 -этил-5 метоксибензселеназолипилиден-2 (13 - метил) бутенйлиден) тиазолидинтион- (2) -она- (4) . Смесь 0,4 г 3-этил-5-метокси-2(у-метил-уформил) яллилиденбензселеназолина и 0,25 3-этилроданина растворяют при 40 (; в 12,5 лл пиридина, к жидкости прибавляют 2,5 л1л уксусного ангидрида и реакционную смесь выдерживают 1 час при обычной температуре. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают, промывают эфиром. Выход 0,35 г (77,8,o). Сине-фиолетовые пластинки с т. пл. 247 — 248 С (не меняется после однократного промывания кипящим этиловым спиртом) . Найдено, ",, : N 6,08; 5,98. С oH:. ЫeO>Х . Вычислено, ",,: Х 6,01. Максимум поглощения при 6!4 л.!!к (в эт!1ловом спирте), Максимум сенсибплизации при 700 лмк. Пример 15. Получение 3-н-бутил-5(3 -этил5 -метоксибензтиязолинилиден — 2 (P-метил) бутеш)лицеи)тпазолпд!штион- (2) -она- (4) . Смесь 0,35 г 3-этпл-5-метокси-2(у-метил-уформил) аллилпденбснзтиазолина и 0,35 г 3-нбутилродапина растворяют в 12,5 лл пиридина, к >Hl!Лкостп прибавляют 2,5 л1.! уксус!1!)!о ангидрида и реакционную смесь нагревают 10 лин при 45 — 50 С и затем выдерживают 4,5 час при комнатной температуре. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают, промывают 25 л г эфира. Выход 0,4 г (72,2 /,); т. пл. 243 — 244 С. Блестящие темносиние призмы с т. пл. 245 — 246 С (после промывания кипящим этиловым спиртом). Найдено, о/„: Х 6,36. CLH -.S;)OLN>. Вычислено,",„: N 6,27. Максимум поглощения при 624 >илк (в этиловом спирте). Максимум сенсибилизации при 706 иилн. Пример 16. Получение 3-аллил-5(3 -этил5 -метоксибензтиазолинилиден - 2 (P-метил) бутенилиден)тиазолидинтион- (2) -она- (4) . Смесь 0,35 г 3-этил-5-метокси-2 (у-метил-уформил) аллилиденбензтиазолина и 0,3 г 3-аллплроданина растворяют в 12,5 мл пиридина, к жидкости прибавляют 2,5 л1л уксусного ангидрида и реакционную смесь нагреваю г 5 лин при 50 С и затем выдер>кивают 3,5 час при обычной температуре. Выделившийся êðèстялли !еский Осадок Отфильтровыва!От, промы»ают 25 л,г спирта н 25 )1л эфира. Выход 0,35 г (63,6 %); т. пл. 244 — 245 С, Темно-фиолетовые иглы с т, пл. 247 — 248 С (после двукратного промывания кипящим этиловым спиртом). Найдено, о/,: N 6,37. С )Н SgON . Вычислено, о/, : N 6,5. Максимум поглощения при 624 11лк (в этиловом спирте) . Максимум сенсибилизации при 705 ллк. Пример 17. Получение 1-фенил-3-метил-5 (3 -этил бензтиазоли пил иден - 2 (P-метил) б утенилиден)имидазолидинтион- (2) -она- (4) . Смесь 0,3 г 3-этил-2(у-метил-у-формил) аллилиденбензтиазолина и 0,35 г 1-фенил-3-метилтиогидантоина растворяют в 12,5 мл пиридина, к жидкости прибавляют 2,5 л1л уксусного ангидрида и реакционную смесь нагревают 2 час при 90 С. После охлаждения прибавляют 150 лл воды, выделившийся осадок отфильтрî»ûвают и промывают 10 .ил спирта. Выход 0,5 г (62 /о). Для очистки краситель растворяют» эфире и хроматографируют на окиси алюминия. Т. пл. 215 — 217 С. Мелкие темно-синие кристаллы с т. пл. 223 — 224 Г (после Однократного Г1ромывг! !!ия ки и яп(!Iм этиловым спиртом) . Найдено о „ М 997 С Н,N,S O. Вычислено, ", „: Х 9,69. Максимум псн.лоще Ия прп 584 1!лк (» этаноле) . Макси) !у)! Oo»c»ál !; aIIHH !!p!! 680 « .1!и. Пример 18. Получение 1,3-диметпл-5(3 этплбензтиазолппилпден - 2 ((1-мстил) Оутени.!!Иден)и! !Идязолидинтион-(2) -она- (4) . Смесь 0,3 г 3-этпл-2(у-метил-у-формил) аллилиденбензтиазолипа и 0,25 г 1,3-диметилтиогидантоина растворяют» 15 1!л пиридина, к жидкости добавляют 2,5 .!1л уксусного ангидрида и реакционную смесь нагревают 1,5 час при 100 С. После охлаждения прибавляют 50 лл воды, выделившийся осадок отфильтровывают и промыва1от спиртом и эфиром. Выход 0,3 г (66,6!))). Для очистки краситель растворяют» эфире и хроматографируют на окиси ал1оминия. Т. пл. 198 — 200 С. Мелкие темно-синие кристаллы с т. пл. 204 — 205 С (после однократного промывания кипящим этиловым спиртом) . Найдено, о/О. N 11,48, 11 50CiHiIN S O. Вычислено,,",: N 11,31. Максимум поглощения при 572 11л1н (в эт 1ловом спирте) . Максимум сенсибилизации при 680 i)LnLL. Пример 19. Получение 3-этил-5(3 -этил-5 хлорбензтиазолипилиден-2 (13-метил) бутенилиден)оксазолпдпнтион- (2) -она- (4) . Смесь 0,35 г 3-этил-5-хлор-2(у-метил-у-формил) аллилидепбензтиазолина и 0,25 г 3-этилоксазолпдинтпоп- (2) — она- (4) ряст»оряют» 1 :,5 л !! fl!) 1!д!1!!я 1, жпдкос . 11 доба»л я ют 2,!) .:; 1 )LI;o )!»IIÎ! o:!н! Hä çklä» l Реакц!!ОннУ10 смесь нагревают 3 vcLc при 90 — 100 С. После охлаждения прибавляют 50 мл воды, выделившийся осадок отфильтровывают и промывают спиртом и эфиром. Выход 0,45 г (90 /О). Для очистки краситель растворяют в эфире и хроматографируют на окиси алюминия. Т. пл. 220 — -222 С. Мелкие фиолетовые кристаллы с т. пл. 232 — 233 С (после однократного промывания кипящим этиловым спиртом). 181496 Найдено,",,: N 6,71; 6,82. С»Н gОgNgSgС1. Вычислено, %: N 6,88. Максимум поглощения при 554 ммк (в этиловом спирте). Максимум сенсибилизации при 660 ммк. Пример 20. Получение 3-этил-5(3 -этил-5 хлорбензтиазолинилиден - 2 (P-этил) бутенилиден)оксазолидинтион- (2) -она- (4) . Смесь 0,2 г 3-этил-5-хлор-2 (у-этил-у-формил) аллилиденбензтиазолина и 0,15 г 3-этилоксазолидинтион- (2) -она- (4) растворяют в 12,5 мл уксусного ангидрида и реакционную смесь нагревают 3 час при 90 — 100 С. После охлаждения приоавляют 50 мл воды, выделившийся осадок отфильтровывают и промывают спиртом и эфиром. Выход 0,25 (83,3", ). Для очистки краситель растворяют в эфире и хроматографируют на окиси алюминия, т. пл. 155 — 157 С. Мелкие темно-фиолетовыс кристаллы (нз этилового спирта), т. пл. 159 в 161 С. Н а йде но, %: iN 6,54; 6,60. С,,-,Н „Оg Ng SgC!. Вычислено, %: М 6,65. Максимум поглощения при 560 имк (в этиловом спирте) . Максимум сенсибилизации при 660 млк. П р и м ер 21. Получение 1,3-диметил-5(3 этил-5 -хлорбензтиазолинилиден - 2 (P-метил) бутенилиден)имидазолидинтион- (2) -она- (4) . Смесь 0,35 г 3-этил-5-хлор-2(у-метил-у-формил) аллилиденбензтиазолина и 0,25 г 1,3-диметилтиогида тоина растворяют в 12,5 мл пиридина, к жидкости добавляют 2,5 мл уксусного аш.идрида и реакционную смесь нагревают 1,5 час при 95 — 100 С. После охлаждения прибавляют 50 мл воды, выделившийся осадок отфильтровывают, промывают спиртом и эфиром. Выход 0,5 г (100О/<). Для очистки краситель растворяют в эфире и хроматографируют на окиси алюминия. Т. пл. 223 — 225" С. Мелкие синие кристаллы с т. пл. 232 С (после однократного промывания кипящим этиловым спиртом) . Найдено, %: N 10,11. С„Н,11,З ОС 1. Вычислено, //о. N 10,35. Максимум 00I лощения 11рН 564 tt>tt?t; (B 3THловом спирте). Максимум сенсибилизации при 680 имк. Пример 22. Получение 1-фенил-3-метил-5 (3 -этил-5 — метоксибензтиазолинилиден — 2 ((-метил) бутенилиден)имидазолидинтион - (2)— она- (4) . Смесь 0,35 г 3-этил-5-метокси-2(у-метил-уформил) аллилпденбензтиазолина и 0,35 г фенил-3-метилтиогидантоина растворяют ?3 12,5 мл пиридина, к жидкости прибавляют 2,5 л?л уксусного ангидрида и реакционную смесь нагревают l час 10 мин при 95 — 100 С. После охлаждения смесь разбавляют 50 мл воды, выделившийся осадок отфильтровывают и промывают 10 мл спирта. Выход О,б г (100", ). Для очистки краситель растворяют в Зо 65 эфире и хроматографируют на окиси алюминия. Т. пл, 225 — 227 С. Мелкие темно-синие кристаллы с т. пл. 232 — 233 С (после однократного промывания кипящим этиловым спиртом) . Найдено, %: iN 8,96. С2.-,Hg:К,ЯО. Bычислено, %: iU 9,06. Максимум поглощения при 590 ммк (в этиловом спирте) . Максимум сенспбилизации при 690 лчл?к. Пример 23. Получение 1,3-диметил-5(3 этил-5 -метоксибензтиазолинилиден-2 ($-этил) бутенилиден)имидазолидинтион- (2) -она- (4) . Смесь 0,3 г 3-этил-5-метокси-2(у-этил-у-формил) аллилиденбензтиазолпна и 0,2 г 1,3-диметилтиогпдаптоина растворяют в 12,5 мл пиридина, к жидкости прибавляют 2,5 л?л уксусного ангидрида и реакционную смесь нагревают 45 мин при 95 — 100 С. После охлаждения смесь разбавляют 50 м г воды, выделившийся осадок отфильтровывают и промывают спиртом и эфиром. Выход 0,35 г (7,8 "/о). Для о iiiсткп краситель растворяют в эфире и хроматографи1эу?от па о:.пси «л. ..:";,?0ÿ. Т. пл. 168— 170 С. Мелкие темно-синие кристаллы с т. пл 175 — 176 С (после однократного промывания кипящим этиловым спиртом) . Найдено, %: Х 10,08. С„Н.„-ХЗ0.,$>. Вычислено, %: Х 10,11. Максимум поглощения прп 584 л?л?к (в этиловом спирте) . Максимум сенсибилизацпи при 690 л?л?к. П р и мер 24. Получение 1,3-диметил-5(3 этил-5 — метоксибензтпазолинилпден-2 (P-метил) бутенплиден)имидазолидпнтион- (2) - она(4) Смесь 0,35 г (3-этил-5-метокси-2(у-метил-уформил) аллилиденбензтиазолина и 0,25 г 1,3-диметилтиогидантоина растворяют в 12,5 лл пиридина, к жидкости добавляют 2,5 мл уксусного ангидрида п реакционную смесь нагревают 30 мин при 90 — 95 С. После охлаждения смесь разбавляют 50 л?л воды, выделившийся осадок отфильтровывают и промывают спиртом и эфиром. Выход 0,4 г (80%). Для очистки краситель растворяют в эфире и хроматографируют на окиси алюм:iния. Т. пл. 189 — 200 С. Мелкие темно-синие кристаллы с т. пл. 209 — 210 С (после однократного промывания кипящим этиловым спиртом) . Найдено, %: Х 10,69; 10, 53. CgpH2зNçOg Sg Вычислено, %: N 10,46. Максимум поглощения при 582 л?л?к (в этиловом спирте). Максимум сенсибилизации прп 690 ммк. Пример 25. Получение 1-фенил-3-метил-5 (3 -этил-5 - метоксибензтпазолинилиден — 2 (P - этил) бутенилиден)имидазолидпнтпон-(2)она-(4). Смесь 0,35 г 3-этпл-5-метокси-2(y-этпл-уформил)аллилиденбензтиазолпна и 0,35 г 181496 Предмет изобретения 15 35 Составитель Э. Рамзова Техред Л. К. Ткаченко Редактор П. Шлайн Корректоры: М. П. Ромашова и О. li. Тюрина Заказ 1928/17 Тираж 1175 Формат бум. 60 901/з Объем 0,7 изд. л. Подписное Ц)1ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 1-фенил-3-метилтиогидантоина растворяют з 12,5 л1л пиридина, к жидкости добавляют 2,5 л,е уксусного ангидрида и реакционную смесь нагревают 20 иин при 95 С. После охлаждения прибавляют 50 м г воды, выделившийся осадок отфильтровывают и промывают спиртом и эфиром. Выход 0,45 г (82%). Для очистки краситель хроматографируют на окиси алюминия в эфире с небольшой добавкой бензола. Т. пл. 205 — 206 С. Мелкие темно-синие кристаллы с т. пл. 221 — 222 С (после однократного промывани1! кипящим этилов зl.,l спиртом) . Н а йде но, %: Х 8,69; 8,80. С.„Н -,ХаО 3,:. Вычислено,, : N 8,79. Максимум поглощения при 592 11лк (в этиловом спирте). Максимум сенсибилизации при 690 мл1к. Пример 26. Получение 1-фенил-3-метил-5 (3 -этил - 5 -хлорбензтиазолинилидеп - 2 (P-метил) бутещ1лиден)имидазолидинтион - (2) -она(4). Смесь 0,35 г 3-этил-5-хлор-2(y-метил-у-формил) аллплидснбензтиазолина и 0,35 г 1-феиил-3-метилтиогидантоина растворяют в 12,5 лы пиридина. К жидкости прибавляют 2,5 л1л уксусного ангидрида и реакционную смесь нагревают 1 час при 95 С. После охлаждения прибавляют 50 мл воды, выделившийся осадок отфильтровывают и промывают спиртом и эфиром. Выход 0,6 г (100%). Для очистки краситель хроматографируют на окиси алюминия в эфире с небольшой добавкой бензола. Т. пл. 230 — 233 С. Мелкие темно-синие кристаллы с т. пл. 249 — 250 С (после двукратного промывания кипящим этиловым с;:иртом). Найдено. „. Х 9,24. С а„На Х а$.,ОС1. Вычислено, о : N 8,97. Максимум поглощения при 566 иик (в этаноле) . Максимум сенсибилизации при 685 11л1к. 1. Способ получения р-алкилзамещещ1ых тетраметинмероцианиновых красителей общего строения i, где А — атом водорода или галоида, углеводородный остаток, алкокси- или бензогруппа; У вЂ” S Se; У вЂ” S O N-алкил, N-арил; R R, R"— углсводородные остатки, отличающийся тем, 20 что у-алкил-у-формилаллилиденовые производные N-замещенных гетероциклических с :1ований общего строения 11 30 где А, У. R и R имеют вышеуказанное знач»ние, конденсируют с кетометиленовыми соединениями общего строения III, где К" и У имеют вышеуказанное значение, в смеси пиридина и уксусного ангидрида. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что конденсацию ведут при нагревании до 100 .
