Патент ссср 188944
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Сова Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 12g, 4/01
Заявлено 24.Х1.1965 (№ 1038754/23-4) с присосдинением заявки №
Приоритет
Опубликовано 17.Х1.1966. Бюллетень ¹ 23
Дата опубликования описания 31.XII.1966
Комитет по делам иаобретений и открытий при Совете б1икистрое
СССР
МПК В 011
УДК 66.092.573 (088.8) Авторы изобретения A. A. Пономарев, 8. H. Дгокарева, Н. С. Смирнова и Г, П. Шворова
Известен способ приготовления никель-скелетного катализатора для гидрогенизации органических соединений, заключающийся в выгцелачивании никельалюминиевого сплава.
Гидрирование ряда азотсодержащих гетероциклов, ароматических аминов и днаминов протекает на этом катализаторе с большим трудом, при высоких температурах и давленияхх.
Предложенный способ предусматривает введение в никель-скелетный катализатор добавки рутената калия в количестве 0,5% к вес) исходного никельалюминиевого сплава на последней стадии выщелачивания, после чего катализатор промывают водой и, ввиду его пирофорности, хранят под спиртом.
Предложеннь|й катализатор — скелетный никель, промотированный рутением, — в известной мере сохраняет каталитические свойтва чистых рутениевых контактов. В то же
:время нри использовании его в обычных для
=келетного никеля количествах (5 — 10% к веу гидрируемого вещества) содержание»еталлического рутения в нем |е превышает
1,1% к весу гидрируемого вещества, т. е. в
20 — 30 раз меньше, чем при использовании в гсх же процессах КпО,, Ru/С, Кн/S10 пН,,О.
Катализатор может использоваться многократно без заметного снижения активности.
Он особенно эффективен при гидрировании азот- и кислородсодержащих гетероциклов (II InpIIiIep, с количественным выходом гидрируются пириднн в пнпериднн, хинолнн в тетрагидрохннолин, фурфурол в тетрагидрофурфуриловый сгшрт, фенол в циклогексанол при температуре порядка 100=С и давлении 100 пт).
П р и м с р. Приготовляют 500 г 30%-ного раствора ХаОН. В половину раствора щелочи при охлаждении (лед с солью) и тщательном перемешиванни добавляют небольшими порциями измельченный в порошок 50%-ный никельалюминиевый сплав (50г). Реакция должна идти умеренно (температура процесса— не выше 20"С). Когда весь сплав загружен, смесь оставляют прн комнатной температуре.
Как только реакция начнет затухать, раствор переносят па кипящую водяную баню. По прекрагценин реакции щелочь сливают декантацией с тяжелого порошка, порошок промывают 3 раза дистиллированной водой и оставляют на ночь под водой. На следующий день воду сливают и добавляют вторую порцию щелочи. Реакционный сосуд помещают на кипящую водяную баню. После этого к смеси приливают небольшими порциями раствор рутената калия из расчета 0,5% рутения по весу к исходному количеству сплава. Необходимо следить, чтобы каждая новая порция рутената прибавлялась после исчезновения оранже
33 вой окраски от предыдущей.
188944
Предмет изобретения
Составитель Е. Петухова
Техред Л. Бриккер
Редактор Б. Б. Федотов
Корректоры: Т. Н. Костикова и В. В. Крылова
Заказ 3916/4 Тираж 875 Формат бум, 60X90 /8 Объем 0,13 изд. л. Подписное
ЦНИИГ1И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
После прибавления всего раствора рутената смесь нагревают еще в течение 1 час. По охлаждении щелочной раствор сливают и катализатор промывают водой до нейтральной реакции по фенолфталеину. Затем катализатор переносят на воронку Бюхнера и трижды промывают спиртом. Катализатор получается пирофорным, поэтому хранится под слоем этилового спирта. Он содержит до 0,8 /о металлического рутения.
П р и м е ч а н и е. Рутенат калия получают по следующей методике: к расплавленному в серебряном тигле едкому кали (8 вес. ч.) добавляют небольшими порциями хорошо растертую в ступке смесь металлического рутения (1 вес. ч.) с калийной селитрой (2,5 вес. ч.).
Смесь сплавляют в течение 2 час в электрической печи при 600 С. После этого температуру поднимают до 300 С. Сплав, окрашенный сначала в темно-зеленый цвет перрутената, при соприкосновении с воздухом приобретает оранжевый цвет рутената. На 50 г сплава необходимо взять рутенат, полученный из 0,25 г рутения, 2 г едкого кали и 0,6 г калийной селитры.
Способ приготовления катализатора для гидрогенизации органических соединений, например, азот- и кислородсодержащих гетероциклов, заключающийся в выщелачивании никельалюминиевого сплава, отличающийся тем, что, с целью получения катализатора с высокой активностью и стабильностью, на стадии выщелачивания в щелочной раствор добавляют рутенат калия в таком количестве, чтобы содержание металлического рутения составляло 0,5о, по весу к никельалюминиевому
20 сплаву.
