Способ получения эластичных полиуретанов

 

Использование: в качестве покрытий, пленочных материалов для использования в электротехнике, в сельском хозяйстве. Сущность изобретения: при получении эластичных полиуретанов путем взаимодействия гидроксилсодержащего полиэфира с избытком диизоцианата в качестве удлинителя цепи используют дигидразиды арилсульфокислот, предварительно смешанных с 0,0015- 0,0090% от массы полиэфира ацетилацетонатом цинка или свинца, с последующим дополнительным введением в полученный полиуретан 1,2-8,4% от массы полиэфира ацетилацетоната цинка или свинца и 0,0015-0,0090% от массы полиэфира ацетата цинка. Синтез осуществляют в среде диметилформамида. 3 табл.

союз советских

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕ1+ЮЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕ НТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4747557/05 (22) 11.10.89 (46) 30.06.93. Бюл. 1Ф 24 (71) Институт химии высокомолекулярных соединений АН УССР (72) Ю.В. Савельев, А.fl. Греков, В,Я. Веселов, Г.Д, Переходько, Э.3. Коваль и Л,П. Сидоренко (56) Греков А.П., Отрошко Г.B. и Сухорукова

С,А. О синтезе полиуретансемикарбазидов.

Синтез и физико-химия полимеров. Киев:

Наукова Думка, 1975, вып.15, с. 122 — 125. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭЛАСТИЧНЫХ

ПОЛИУРЕТАНОВ (57) Использование: в качестве покрытий, пленочных материалов для использования в

Изобретение относится к области высокомолекулярных соединений, получаемых на основе изоцианатов с применением каталитических и модифицирующих добавок и предназначено для использования в электротехнике, сельском хозяйстве и ряде других отраслей народного хозяйства в качестве покрытий, пленочных материалов.

Целью изобретения является повышение стойкости полиуретанов к действию плесневых грибов.

Сущность изобретения заключается в том. что процесс получения полиуретанов путем взаимодействия гидроксидсодержащих полиэфиров и диизоцианатов в мольном соотношении 1. 2 с последующим введением удлинителей цепи — дигидразидов арилсульфокислот до исчезновения иэоцианатных групп проводят в присутствии катализаторов — ацетилацетонатов цинка(Н) или свинца (II), предварительно смешанных

„„. Ж„„1824409 А1 (н)ю С 08 G 18/22, С 08 К 3/24 электротехнике, в сельском хозяйстве. Сущность изобретения: при получении эластичных полиуретанов путем взаимодействия гидроксилсодержащего полиэфира с избытком дииэоцианата в качестве удлинителя цепи используют дигидраэиды арилсульфокислот, предварительно смешанных с 0,00150,0090% от массы полиэфира ацетилацетонатом цинка или свинца, с последующим дополнительным введением в полученный полиуретан 1,2-8,4% от массы полиэфира ацетилацетоната цинка или свинца и

0,0015 — 0,0090% от массы полиэфира ацетата цинка. Синтез осуществляют в среде диметилформамида. 3 табл, с дигидраэидами арилсульфокислоты, в количестве 0,0015-0,009% от массы полиэфира, в диметилформамиде, с последующим введением в полученный раствор полиуретана модифицирующих добавок — ацетилацетонат цинка (II) или свинца (II), 1,2 — 8,4% (от массы полиэфира) и ацетат цинка (II) (0,0015-0,0090% от массы полизфира), в среде диметилформамида.

Полиуретан получают следующим образом, В трехгорлый реактор емкостью 0,5 л, снабженный механической мешалкой, хлоркальциевой трубкой, капельной воронкой и заполненный азотом помещают 10,3 r (0,01 моль) полиокситетраметиленгликоля молекулярной массы 1030 (полифурит-1030), высушенного предварительно при 90 — 95 С и давлении 1-2 мм рт.ст., и 5 r (0,02 моль) 4,4

-дифенилметандииэоцианата (ДФМДИ). Реакционную смесь, нагретую до 90-95 С, 1824409

Кб = 100 и К = 100

Таблица 1

Состав обраэцоа полимеров

1(аталитнческие добавки Лкэдирнцирутэаие добавки

Тип Содериание, Тип до- Содер- Тип до- Содерваиие, гтэбаа- нас.ьл бааки ванне, бавки иас.а ки нас, Д

Уппинитель

Попиэаир сн2 (с01ч С()2 1000tе)t

Полифурит-1030

flfroYo т 14т

С, 004

1,2 1П 0,0015

2,2 III 0,0025

3.3 III 0,0055

7,3 III 0,0090

0.25 111 0,0090

5,1 III 0,0050

5 5 III О 0090

0,0015

О, 003Ь

Поливу" рпт-1030

Ло)иц

С СС55

0,ОО9

О, 005

ТДИ (1а01""" 11) t

Гэ л (СЬПа:к 1 Пlп02)2 1

О, ОС9

ПР14311

4.3 III 0,0070

0,007

Полирурит-20СС

5,4 111 О,СОЬ

1,0 111 0,002

О,ОСЬ

Пап рс п "lC

0,0055

ПОЛирурнт-103С

О, 009

СО п

О, 005

5,5 п1 0,0035

0,4 Itt 0,0055

О 11 0 0-20

fIl0

13 ДРпР1 (контр.) Полиру" рит-103 .

14,5 и 1 0,0090

14 (контр.) 0,009

1 С,Or

l5 (контр.) П р и и е ч а н e. i — эьеки,ьлцетонат цинк, tt — ацеьнлацетонлт свинца, 111 - ацетат цинка, 1,",и - r nynnnr.in эоци rra, Птпроп — 1030 " чростоа погиэрир с нол.н,1030, и. Пус. ССГПΠ— " г «ситетплн тилен nr коль с п.н. 2СОС. энергично перемешивают 10 мин. Образовавшийся форполимер, содержащий 5,49 изоцианатных групп с молекулярной массой

1531 охлаждают при перемешивании до комнатной температуры и разбавляют 10 мл сухого диметилформамида (ДМФА). К раствору форполимера при перемешивании добавляют в течение 45 мин раствор 3,57 г (0,01 моль) дигидразида дифенилметандисульфокислоты (ДГДМФСК), до исчезновения изоцианатных групп в 30 мл сухого

ДМФА, содержащего 0,0004 г ацетилацетоната цинка (11) (0,004 от массы полиэфира).

По окончании прибавления раствора

ДГДМФСК в реакционную массу вводят по 15 каплям раствор 0,126 г ацетилацетоната цинка (II) (1,2 7(0 от массы полиэфира) и

0,0014 f ацетатата цинка (II), (0,0015 от массы полиэфира) в 35 мл сухого ДМФА.

Раствор полимера перемешивают 3 ч при 20 комнатной температуре, дегазируют под вакуумом и выливают на стеклянную подложку, сушат 48 ч на воздухе и 8 ч в сушильном шкафу при 60 С.

Составы для получения образцов полимеров представлены в табл.1.

Испытание полученных полиуретанов на устойчивость к действию плесневых грибов проводят согласно ГОСТ 9.049-75 (с добавлением за 1986 г.), 30

Грибостойкость полимеров оценивают с помощью коэффициентов которые характеризуют сохранение прочности, (г, и относительного удлинения, е, после испытания образцов полимеров согласно ГОСТ 9.049 — 75.

Данные по испытанию пленок полимера к действию грибов представлены в табл.2.

Сравнительные свойства образцов полимеров представлены в табл,З.

Формула изобретения

Способ получения эластичных полиуретанов путем взаимодействия гидроксилсодержащего полиэфира с дииэоцианатом в молярном соотношении 1:2 соответственно с последующим введением дигидразидов арилсульфокислот до исчезновения иэоцианатных групп в присутствии катализатора в среде диметилформамида, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения стойкости полиуретанов к действию плесневых грибов, дигидразид арилсульфокислоты предварительно смешивают с 0,0015 — 0,00907(, от массы полиэфира ацетилацетонатом цинка или свинца с последующим дополнительным введением в полученный полиуретан

1,2-8,4 от массы полиэфира ацетилацетонат цинка или свинца и 0,0015 — 0,00907ь от массы полиэфира ацетата цинка.

1824409

Таблица 2

Данные по испытаниям пленок полимеров к действию грибок

Виды грибов

Приме

8 9

11 12

14 15 прототип

1 Aspergil!us oryzae

2 Aspergil!us niger

3 Asperglllus terreus

4 Советом um g 1o bos um

5 Paecllomyces varlotrl

6. Penicllllum funlculosum

7 Penlcllllum chrysogenum

8 Penlcllllum cycloplum

9 Trichoderma virlde

+ +

+ +

+ +

+ +

+ +

+ +

+ +

*Проведено испытание на данный вид гриба — "+".

Таблица 3

Сравнительные свойства образцов полимеров

Свойства образцов полимеров после испытания их на грибоСТОЙКОСТЬ

Пример Свойства исходных обраэцов полимеров гт, МПа

О, Мпа

По прототипу

2

4

6

8

11

12

13 контр.

14

37,5

32,0

34,6

35,0

38,6

42.8

29,6

47,1

57,1

41,!

34,2

29,9

38,8

21,5

33,1

35,1

253

400

22.0

24,7

29,8

30,5

38,5

33,1

25,2

42,4

51,3

35.0

27.9

28,8

24,6

15,3

18,8

20,6

236

304

309

293

303

426

252

242

241

229

269

207

+ +

+ +

+ +

+ +

+ +

+ +

+ .ф

+ +

+ +

+ +

+ +

+ +

+ +

+ +

4 4

+ +

+ +

+ +

58,7

77,1

86,1

87,1

99,9

77,3

85,1

90,1

39,8

85,1

81,7

96,2

63,5

71,7

58,7

58,6

53,6

80,1

83,7

86,0

93,2

90,6

83,1

89,7

89,8

81,1

80,8

94,5

85,7

90,5

84,1

51,9