Способ получения бис(триметилсилокси)дифенилсилана

 

Сущность изобретения; продукт-(СНз)з $Ю51-(СбН5 2-051-(СНз)з, т. кип. 125-140° С/1-2 мм рт. ст. Реагент V (СНз)з SICI. Реагент 2: (CeHsh Si (ОН)г (II) Условия реакции: (I) : (II) (3-6) : 1 мольных при скорости нагрева 0,3-1,4° С/мин. 1 табл

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)з С 07 F 7/08

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4901298/04 (22) 09,01.91 (46) 23.07.93. Бюл. М 27 (71) Государственный научно — исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений (?2) В,М.Копылов, А.Г.Иванов, Т.В.Астапова, А,С.Дудко, О,Г.Рыжова, А.Н.Поливанов и

Г. Е к Эверт (56) Norbert D.S., Ra)mond G.Couptelreudua

Acad der Sciences, ParIz 1969, с. 268, N. 10, р, 967-69.

Изобретение относится к способу получения метилфенилсилоксановых жидкостей, используемых в качестве приборных, оптических и тому подобных жидкостей, Целью изобретения является упрощение технологии, повышения выхода снижение количества отходов, повышение качества продукта.

Поставленная цель достигается тем, что процесс проводят без растворителя с использованием в качестве кремнийорганического соединения с дифенильными фрагментами дефинилсиландиола при его мольном соотношении с триметилхлорисиланом 1: (3-6) со скоростью нагрева 0,3-1,4

C/ìèí, с последующей отгонкой избытка триметилхлорисилана нейтрализацией реакционной массы и выделением продукта.

При этом повышается селективность процесса, а следовательно, и выход целевого продукта до 95 g, сокращается количество отмывок и промывных вод, полностью исключается растворитель, что повышает экологическую чистоту процесса. ПолученÄÄ5U„„1828861 А1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС(ТРИМЕТИЛСИЛОКСИ)ДИФЕНИЛСИЛАНА (57) Сущность изобретения; продукт — (СНз)з

S10Si.-(СБН5)2 — OSI -(СНз)з, т, кип. 125 — 140

С/1 — 2.мм рт. ст. Реагент 1: (СНз)з SICI, Реагент 2: (С6Н5)2 Si (OH/ (13). Условия реакции: (l) (И) = (3 — 6): 1 мольных при скорости нагрева 0,3 — 1,4 С/мин. 1 табл.

/ ный продукт характеризуется низким содержанием ионогенных примесей. Контролирование скорости нагрева не приводит к усложнению предложенного способа, т. к. не требуется усложнение технического оборудования. |оо

|м

Пример 1 (прототип). Qg

В трехгорлую колбу снабженную обрат-, р ным холодильником, термометром, мешалкой загружают ДФДХС (1 моль, 216 г), гексаметилфосфортриамид (2 моль, 358 г), ms добавляют диметилсулвфоксид (2 моль, 15á, 3), ТМХС (2.5 моль, 271,3 r) и железо.

Перемешивание в течение 15 часов. За- тем отгоняют избыток ТМХС, проводят— нейтрализацию, отгоняют растворители, а затем перегоняют бис(триметилсилоксидифенилсилан. Выход составляет 35 ;ь мас, Содержание иона Ci составляет 0,5 моль ь.

Пример 2 (предлагаемый способ).

В трехгорлую колбу. снабженную обратным холодильником, термометром, мешалкой, загружают дифенилсиландиол и

1828861 триметилхлорсилан в мольном соотношении 1: 4 (216 г: 434 r) соответственно, При перемешивании реакционную массу нагревают до 65-70" С в течение 2 часов и продолжают перемешивание при этой температуре в течение 2 часов (до полного растворения дифенилсилаидиола).

Затем отгоняют избыточной триметилхлорсилан. Отогнанный триметилхлорсилан используется в последующих синтезах.

Остаточный триметилхлорсилан отгоняют в вакууме (10 мм, рт. ст,) при температуре куба до 130 С. Затем определяют количество CI-ионов. в продукте титрованием и добавляют при перемешивании при Т-20 — 25

С окись пропилена в 10 -ном избытке (по отношению к CI-иону) в растворе дистиллированной воды и изопропилового спирта в мольном соотношении 1; 2: 2 соответственно для нейтрализации остаточного Cl-иона.

Отгоняют нижний слой от верхнего слоя и проводят фракционированную вакуумную перегонку. Отбирают фракцию с Ткип. 125—

140 С при вакууме I — 2 мм, рт. ст;. Основными ионогенными примесями являются ионы

С! и OEt. Использование другой реакционной системы по сравнению аналогом ликвидирует присутствие ионов-OEt. Данные по содержанию О-иона приведены в таблице, Чистота продукта была подтверждена спектрами RMP Н, и хроматографическим анализом, 8 других опытах получены аналогичные данные по чистоте получаемого продукта..

По предложенному способу получены примеры 2-4, 9, 10 (см. таблицу 1).

Как видно из приведенных в таблице 1 данных соотношение исходных реагентов влияет на выход и качество получаемого продукта. Снижение соотношения

ДФСД/ТМХС до 1: 2,9 (пример 7) приводит к увеличению в продукте микропримесей, содержащих CI-ион до 0,06 мол., что выше, чем в прототипе. Кроме того увеличивается длительность процесса. Повышение соотношения ДФСДО: TMXC до 1: 6,1(пример 8) приводит к снижению выхода продукта и появлению в нем непрореагировавшего

ДФСДО. Существенное влияние на проведение процесса оказывает скорость нагре35

Формула изоб ретен ия

Способ получения бис(триметилсилокси) дифенилсилана взаимодействием кремнийорганичес кого соединения с дифенильными фрагментами с триметилхлорсиланом при нагревании, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения процесса, повышения выхода и повышения качества продукта, в качестве криемнийорганического соединения с дифениг.ьными фрагментами используют дифенилсиландиоп пои его моляоном соотношении с триметилхлорсиланом 1:(3-6) и нагревание ведут со скоростью 0,3 — 1,4" С/мин с последующей отгонкой триметилхлорсилана, нейтрализацией реакционной массы и выделением целевого продукта. ва, Уменьшение скорости нагрева до 0,3

С/мин (пример 9) снижает выход приводит к увеличению количества продуктов поликонденсации. Увеличение скорости нагрева выше 1,5 повышает количество микропримесей, содержащих CI-ион (пример 5).

Таким образом видно. что заявляемые пределы по соотношению реагентов (при10 меры 2, 3, 4) и скорости нагрева (примеры 2, 9, 10) являются существенными, Только в этих условиях обеспечивается выполнение поставленной цели: упрощение технологии процесса, сокращение его длительности, ко15 личества отходов, промывных вод, повышение выхода, повышение качества продукта, снижение микропримесей Cl-ионов, ликвидация групп OEt, Достоинством предлагаемого способа

20 является отсутствие растворителей, Введение стадии нейтрализации вместо промывки водой, сокращение общей длительности процесса, количества промывных вод. Последнее повышает экологическую чистоту

25 предлагаемого процесса.

Таким образом бис(триметилсилокси)дифенилсилан, полученный предложенным способом может получить новое применение, а именно: в качестве иммерси30 онной жидкости, т. к. продукт удовлетворяет полностью комплексу жестких требований, предъявляемым к жидкостям такого рода.

1828861

Составитель О. Минаева

Техред М.Моргентая Корректор М, Ткач

Редактор

Заказ 2467 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, РаушСкая наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101