Способ получения концентрата присадки к смазочным маслам

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУЕЛИК

ГОСУДАРСТВЕ ННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

И (21) 4742610/04 (22) 06,12,89 (46) 23,08.93.Бюл, № 31 (71) БП Кемикалз (Эддитивз) Лимитед (GB) (72) Син Патрик О Коннор, Джон Крофорд и

Чарльз Кейн (GB) (56) Патент Великобритании N 1198357. кл.

С 2 С, 1979.

Патент США ¹ 3595791, кл. 252 — 33.6, 1971. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОНЦЕНТРАТА

ПРИСАДКИ К СМАЗОЧНЫМ МАСЛАМ (57) Сущность изобретения: компонент (А), представляющий собой замещенные углеводородным радикалом салициловую кислоту. серосодержащую салициловую кислоту, салицилат щелочноземельного металла, серосодержащий салицилат щелочноземельного металла, замещенные углеводородным радикалом салициловую кислоту или салицилат щелочноземельного металла и элементарную серу или галогенид серы или смесь по крайней мере двух из перечисленИзобретение относится к способу получения концентрированной присадки к смазочным маслам. содержащей замещенные углеводородным радикалом салицилаты щелочноземельных металлов и их серосодержащие производные, а также к составам, содержащим указанную присадку, Зачастую в двигателе внутреннего сгорания побочные продукты из камеры сгорания проскакивают мимо поршня и смешиваются со смазочными маслами.

ЫЛ „„183641 1 АЗ ных соединений, подвергают взаимодействию с компонентом (В), представляющим собой основание щелочноземельного металла, с компонентом (С), представляющим собой (С2-С4) многоатомный спирт. ди(СзС4)гликоль, три(С2 С4)гликоль, anкиловый эфир моно- или полиалкиленгликоля ф-лы

В(ОЯ1) ОВ2, где R-(Cq-Св)алкил; R1 — алкилен:

R2 — Н или (C1 — Св)алкил; х — 1 — 6; (С1 — C2o) одноатомный спирт или смесь по крайней мере двух из перечисленных соединений; компонентом (0), представляющим собой смазочное масло; компонентом (Е), представляющим собой диоксид углерода; компонентом {F), представляющим собой карбоновую кислоту ф-лы Вз В4СН-COOH, где Вз-(С1о-С24) алкил или алкилен; R4 — H (С1-С4)алкил, ее ангидрид, хлорангидрид, сложный эфир или смесь по крайней мере двух из перечисленных соединений, и компонентом (G), представляющим собой неорганический галогенид, алканоат аммония или моно-, ди-, три- или тетраалкиламмонийформиат или алканоат. 7 з.п. ф-nû.

Многие из этих побочных продуктов образуют в смазочном масле продукты кислородного характера.

Одним из классов соединений, обычно используемых для нейтрализации этих кислотных продуктов и для диспергирования образующегося шлама в объеме смазочного масла, являются замещенные углеводородным радикалом салицилаты металлов, а также серосодержащие производные замещенных углеводородным радикалом сали1836411 цилатов металлов, где металл представляет собой щелочноземельный металл, например кальций, магний или барий. Использовались как "нормальные", так и

"сверхосновные" эамещенные углеводородным радикалом сауицилаты щелочноземельных металлов. Термин "сверхосновные" используется для обозначения таких замещенных углеводбродным радикалом салицилатов щелочноземельных металлов, у которых отношение числа эквивалентов щелочноземельного металла к числу эквивалентов салицилатного остатка превосходит единицу, обычно больше, чем 1,2, и может достигать 4, 5 или более. Напротив, отношение эквивалентов щелочноземельного металла и салицилатного остатка в

* нормальных" замещенных углеводородным радикалом салицилатах равно единице. Таким образом, "сверхосновное" соединение обычно содержит более чем

207;-ный избыток щелочноэемельного металла по сравнению с соответствующим

"нормальным" соединением.. Вследствие этого "сверхосновные" замещенные углеводородным радикалом салицилаты щелочноземельных металлов обладают повышенной способностью нейтрализовать кислотные соединения по сравнению с соответствующими "нормальными" замещенными углеводородным радикалом салицилатами щелочноземельных металлов.

Современный уровень техники предлагает ряд способов получения как "нормальных", так и "сверхосновных" замещенных углеводородными радикалами салицилатов металлов.

Использование карбоновых кислот при получении замещенных углеводородным радикалом салицилатов щелочноэемельных металлов и их серосодержащих производных не является новым.

Известен способ получения салицилата основного металла, который включает в себя реакцию при температуре от 25 С до температуры кипения между: (А) замещенной углеводородным радикалом салициловой кислотой, заместитель которой содержит не менее 6 атомов углерода, смесью указанной салициловой кислоты с не более чем эквивалентным количеством замещенной углеводородным радикалом янтарной кислоты или ее ангидридом, имеющими заместитель с не менее чем 6 атомами углерода, или полностью нейтральной солью щелочного или щелочноэемельного металла одной из вышеуказанных кислот; (В) 1-10 эквивалентами на эквивалент (А) основания кальция или стронция и (С) двуокисью углерода, в присутствии 0,002-0,2

55 эквивалентов, на эквивалент указанного основания кальция или стронция, карбоновой кислоты, содержащей до 100 атомов углерода, или ее соли с щелочным металлом, щелочноземельным металлом, цинком или свинцом. Предпочтительными карбоновыми кислотами из числа этих последних являются кислоты с числом атомов углерода до

10; из них особое внимание уделено уксусной кислоте. Единственной карбоновой кислотой, для которой приведены примеры, является уксусная кислота.

Известен способ получения детергентной присадки к смазочным маслам, представляющей собой основной осерненный алкилсалицилат щелочноземельного металла путем взаимодействия при повышенной температуре растворенного в минеральном масле компонента. представляющего собой алкилзамещенную салициловую кислоту или ее соль, серы, основания щелочноэемельного металла, компонента, представляющего собой одно из нижеперечисленных соединений или их смесь: соединение общей формулы R(OR<)>0H, где R — водород, (С вЂ” Cs) алкил, RI — алкилен, х — по крайней мере 1; спирты, эфиры, кетоны, и хлориды кальция с последующими стадиями дистилляции и фильтрования, Существующий уровень техники, при котором используют карбоновые кислоты, не касается проблемы получения концентрированных присадок, содержащих сверхосновные замещенные углеводородным радикалом салицилаты щелочноземельных металлов, имеющих TBN более 300 и приемлемую вязкость.

Из вышесказанного ясно, что было бы желательно получить концентрированную присадку, содержащую замещенные углеводородным радикалом салицилаты щелочноземельных металлов или их серосодержащие производные, имеющую высокий TBN, а именно более 300, предпочтительно более

350. и сохраняющую при этом приемлемую вязкость.

Соответственно, настоящее изобретение предлагает способ получения концентрированной присадки к смазочным маслам, имеющей TBN более 300, который включает в себя реакцию при повышенной температуре между; компонентом (А), который представляет собой как минимум одно соединение иэ нижеперечисленных: (I) замещенный углеводородным радикалом салицилат щелочноземельного металла, (II) замещенную углеводородным радикалом салициловую кислоту, (III) замещенный углеводородным радикалом салицилат ще1836411

R(0R 1)xOR2, 25

35

45 лочноземельного металла и источник серы, (iV) замещенную углеводородным радикалом салициловую кислоту и источник серы, (V) серосодержащее производное эамещенного углеводородным радикалом салицилата щелочноземельного металла, (Vl) серосодержащее производное замещенной углеводородным радикалом салициловой кислоты, компонентом (В), который представляет собой основание щелочноэемельного металла, добавляемое или однократно, или порциями по ходу реакции; компонентом (С), который представляет собой как минимум одно соединение из нижеперечисленных; (!) вода, (!!) многоатомный спирт с числом атомов углерода от 2 до

4, (ill) — ди-(Сз или C4) гликоль, (IV) три(С2 — С4) гликоль, (V) простой эфир одноатомного спирта и моно- или полиалкиленгликоля формулы где R обозначает алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 6, R> обозначает алкиленовую группу, Rz обозначает водород или алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 6, х — целое число от 1 до 6, (Vl) одноатомный спирт с числом атомов углерода от 1 до 20, (ЧП) кетон с числом атомов углерода от 1 до 20, (Ч!!!), сложный эфир карбоновой кислоты, имеющей от 1 до 10 атомов углерода, или (!Х) простой эфир с числом атомов углерода от 1 до 20; компонентом (D), который представляет собой смазочное масло: компонентом (Е), который представляет собой двуокись углерода, добавляемую после добавления (однократного или каждой из порций) компонента (В); компонентом (F), способным обеспечить от 2 до 40% от массы концентрата и представляющим собой как минимум одно соединение из нижеперечисленных; (!) карбоновая кислота или ее ангидрид, хлорангидрид или сложный эфир. причем укаэанная кислота имеет формулу где Вз обозначает алкильную или алкенильную группу с числом атомов углерода от 10 до 24, R4 обозначает водород, алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 4, или группу СН2СООН, или (!!)ди- или поликарбоновая кислота с числом атомов углерода от 36 до 100, или ангидрид, хлорангидрид или сложный эфир указанной кислоты; компоненты (G). который представляет собой как минимум одно соединение из нижеперечисленных: (l) неорганический галогенид, или (II) алконоат аммония или моно-, ди-, три- или тетраалкиламмонийформиат или алконоат, при условии, что, когда компонент (6) представляет собой (II), компонент (F) не является хлорангидридом кислоты; массовые соотношения всех компонентов таковы, чтобы получить концентрат, имеющий TBN более 300.

Компонент (А) реакционной смеси представляет собой (I) замещенный углеводородным радикалом салицилат щелочноземельного металла, (II) замещенную углеводородным радикалом салициловую кислоту, (!!!) замещенный углеводородным радикалом салицилат щелочноземельного металла и источник серы, (IV) замещенную углеводородным радикалом салициловую кислоту и источник серы, (V) серосодержащее производное замещенного углеводородным радикалом салицилата щелочноземельного металла, (VI) серосодержащее производное замещенной углеводородным радикалом салициловой кислоты, или смесь как минимум двух соединений (A(1) — А(И)).

При использовании компонента A(I) или компонента A(ll) конечный продукт содержит замещенный углеводородным радикалом салицилат щелочноземел ь ного металла. а при использовании компонентов

А(!!!), А(!\/), А(\/) или А(И) конечный продукт содержит серосодержащее производное замещенного углеводородным радикалом салицилата щелочноэемельного металла.

Обычно щелочноземельным металлом может быть стронций, кальций, магний или барий, предпочтительно кальций, барий или магний, более предпочтительно кальций, Хотя возможно использовать в качестве исходного компонента А (li)-aa e e sye углеводородным радикалом салициловую кислоту. (А) (iV)-замещенную углеводородным радикалом салициловую кислоту и источник серы, например элементарную серу, моногалоид серы или дигалоид серы, или (А) (И)-серосоде ржа щее производное замещенной углеводородным радикалом салициловой кислоты, предпочтительно использовать (А) (i), (А) (! !) или (А) (V), то есть увеличивать исходное содержание эамещенного углеводородным радикалом салицилата щелочноэемельного металла или серосодвржащего производного салицилата. Таким способом можно увеличить содержакие как нейтральных, так и

1836411

20

35 ла надо добавлять в таком количестве по отношению к компоненту(А). которое доста- 40

50 сверхосновных салицилатов. Возможно также увеличить содержание смеси нейтральных салицилатов и салициловых кислот. 8 этом случае салицилаты и/или салициловые кислоты могут содержать серу или могут быть смешаны с источником серы.

Углеводородный заместитель замещенного углеводородным радикалом салицилата и замещенной углеводородным радикалом салициловой кислоты и их серосодержащих производных может содержать до 125 алифатических атомов углерода. Примерами обычных заместителей являются алкильиые радикалы, например гексил, циклогексил, октил, изооктил, децил, тридецил, гексадецил, эйкозил и трикозил; радикалы. полученные полимеризацией олефинов как с концевой, так и с внутренней двойной связью, например этилена. пропилена, бутена-1, изобутилена, гексена--1-октена- 1, бутена-2, пентена-2, пентена-3 и октена-4, Предпочтительным углеводородным заместителем является заместитель, полученный из моноолефина, более предпочтительно из следующих моноолефинов: пропилена, бутена-1 или изобутилена.

Основание щелочноземельного металла (компонент 8) обычно может представлять собой окись или гидроокись щелочноземельного металла, предпочтительно гидроокись. Например, кальций можно добавлять в виде негашеной извести (СаО) или в виде гашеной извести (Са(ОН)2).

Предпочтительными щелочноземельными металлами являются кальций, магний, стронций и барий, предпочтительно кальций. Основание щелочноземельного металточно для получения продукта c TBN более

300, предпочтительно более 350. Это количество зависит от ряда факторов; включая следующие; содержит или нет компонент (А) какое-либо количество основания щелочноземельного металла, природа углеводородного заместителя, и превосходит количества, используемые в способах, соответствующих современному уровню техники. Обычно массовое отношение компонента (8) к компоненту (А) может лежать в интервале от 0,2 до 50, предпочтительно от 0,4 до 10.

Компонент (8) можно добавить к исходным реагентам весь целиком в начале реакции или добавить часть к исходным реагентам, а оставшееся количество добавлять одной или несколькими порциями на последующей стадии или стадиях процесса, Предпочтительно добавлять компонент (Б) путем однократной добавки.

B качестве компонента (С) можно использовать одно или несколько полярных органических соединений или воду, или их смеси; предпочтительно использовать полярное органическое соединение.

Подходящие соединения, отвечающие формуле (1), включают в себя монометиловые или диметиловые простые эфиры (а) этиленгликоля, (Ь) диэтиленгликоля, (с) триэтиленгликоля или (б) тетраэтиленгликоля. Особенно подходящим соединением является метилди гл и коль (С k3OCHzCk20CH2CHzQH).

Можно также использовать смеси простых эфиров гликолей формулы (1) и гликолей. При использовании в качестве компонента (C) простого эфира гликоля формулы (1) или гликоля предпочтительно использовать в сочетании с ними неорганический галоид, например хлорид аммония, и низшую, то есть с числом атомов углерода от 1 до 4, карбоновую кислоту, например уксусную кислоту, Многоатомный спирт может обыч5 но представлять собой или диатомный спирт, например этиленгликоль или пропиленгликоль, или трехатомный спирт, например глицерин. Подходящим ди-(Сз или С ) гликолем может быть дипропиленгликоль, подходящим три-(С2-С4) гликолем может быть триэтиленгликоль, Предпочтительно компонент (С) представляет собой этиленгликоль или метилдигликоль, последний в сочетании с хлоридом аммония и уксусной кислотой.

Подходящим компонентом (С) может также быть одноатомный спирт с числом атомов углерода от 1 до 20, кетон с числом атомов углерода от 1 до 20, сложный эфир карбоновой кислоты, имеющей от 1 до 10, атомОв углерода, или простой эфир с числом атомов углерода от 1 до 20, и ричем вы шеуказанные соединения могут быть алифатическими, алициклическими или ароматическими. Примерами являются метанол, ацетон, 2-этилгексанол, циклогексанол, циклогексанон, бензиловый спирт, этилацетат, ацетофенон, предпочтительно

2-этилгексанол, В предпочтительном варианте заявляемого способа получения концентрата можно использовать сочетание (1) компонента (С), определенного выше, и (11) растворителя, В качестве растворителя (11) можно

5 обычно использовать инертный углеводород, который мбжет быть алифатическим или ароматическим. Примерами подходящих растворителей являются толуол, ксилол, лаковый бензин и алифатические предельные углеводороды, например гек1836411

10 сан, а также циклоалифатические предельные углеводороды, Особенно предпочтительным сочетанием (!) и (И) являются сочетание метанола с тапуолом. Преимущества использования сочетания (I) с (It) состоит в том, что можно избежать использования этиленгликоля.

Остаточный этиленгликоль в присадке к смазочным маслам может вызвать коррозию двигателя, в котором используется концентрированная присадка.

Компонент (0) представляет собой смазочное масло. Обычна смазочное масло представляет собой животное, растительное или минеральное масло. Подходящим смазочным маслом является смазочное масло, полученное из нефти, например нафтеновое основание„парафиновое основание или смешанное основание нефти. Особенно хорошо подходят нейтральные масла-растварители. С другой стороны, смазочное масло может представлять собой синтетическое смазочное масло. Подходящие синтетические смазочные масла включают в себя синтетические сложноэфирные смазочные масла, которые, в свою очередь, включают двойные сложные эфиры, например диоктиладицинат, диоктилсебацинат и тридециладипинат, или полимерные углеводородные смазочные масла. например жидкие попиизобутилены или полиальфа-олефины. Смазочные масла могут обычно составлять от 10 до 90,ь, предпочтительно от 10 до 70,(,, от массы концентрата.

Компонент (Е) представляет собой двуокись углерода, которую можно добавлять в газообразном.или в твердом виде, предпочтительно в газообразном виде; При подаче в газообразном виде удобно продувать его . через реакционную смесь. Мы обнаружили, что, как правило, количество введенного диоксида углерода возрастает с увеличением концентрации компонента (F).

Обычно двуокись углерода может присутствовать в концентрате в комбинированном виде в количестве. от 5 до 20, предпочтительно от 9 до 15 от массы концентрата, Компонент (F) представляет собой или (t) карбоновую кислоту формулы (II), или (!!)ди- или поликарбоновую кислоту с числом атомов углерода от 36 до 100, или ангидрид, хлорангидрид или сложный эфир (t) или (И).

Что касается (1) то (t) представляет собой карбоновую кислоту формулы (И) или ее ангидрид, хлорангидрид или сложный эфир.

Предпочтительно йэ представляет собой алкильную или алкенильную группу с неразветвленной цепью. Предпочтительными кислотами формулы (И) являются кислоты, в

20 промышленностью кислот, которые садер25

40

5

10 которых R4 представляет собой атом водорода, а fb представляет собой алкильную группу с неразветвленной цепью с числом атомов углерода от 10 до 24, предпочтительно от 18 до 24, Примеры подходящих насыщенных карбановых кислот формулы (il) включают капроновую, лаурановую, миристоновую. пальмитиновую, стеариновую, изастеариновую, арахидиновую, бегининовую и лигноцериновую кислоты, Примеры подходящих ненасыщенных кислот формулы.(И) включают лауролеиновую, миристолеиновую, пальмитолеиновую, олеиновую, гадалеиновую, эрущинавую, рициналеинавую, линолеиновую и линоленовую кислоты.

Можно также использовать смеси кислот, например рапсовые высшие жирные кислоты. Особенно хорошо подходящими смесями кислот являются смеси выпускаемых жат набор кислот, как насыщенных, так и ненасыщенных. Такие смеси можно получить синтетическим путем или выделить из натуральных продуктов, например из хлопкового. кокосового. арахисоваго, льняного, оливкового, кукурузного, пальмового, касторового. соевого, подсолнечного, селедочного. сардинового масла, из масла пальмовых зерен и иэ сала. Могут быть также испальзаваны серосодержащие кислоты и их смеси

Вместо карбонавой кислоты, или вместе с ней, можно испольэовать ангидрид кислоты, хларангидрид кислоты или сложнаэфирные производные кислоты, предпочтительно ангидрид кислоты. Предпачтительно, однако, использовать карбоновую кислоту или смесь карбоновых кислот.

Предпочтительной карбанавай кислотой формулы (И) является стеариновая кислота.

Вместо (I), или вдобавок к (t), компонент (F) может представлять собой (II) ди- или поликарбоновую кислоту, содержащую ат

36 до 100 атомов углерода или ее ангидрид, хларангидрид или сложный эфир, предпочтительно ее ангидрид; (ll) предпочтительна представляет собой палиизабутиленянтарную кислоту или ангидрид полиизабутиленянтарной кислоты.

Обычно концентрат может обладать при

100 С вязкостью менее 1000 сСт, предпачтительяо менее 750 сСт, более предпочтительно менее 500 сСт, Количество компонента (F), требуемое для получения от 2 да 407 по массе ат массы концентрата, в первом приближении является количеством, присутствие которого в концентрате желательно. При расчете этого количества необходимо принять ва внимание потерю воды, например, из карбанавай кислоты.

1836411

Реакцию проводят s присутствии компонента (6). В качестве компонента (G) можно. использовать (f) неорганический галогенид, который обычно может представлять собой галогенид водорода, аммония или металла. Обычно металлическая составляющая галогенида металла может представлять собой цинк, алюминий или щелачноземельный металл, предпочтительно кальций, Из вышеуказанных галогенидов предпочтительным является хлорид. Подходящие хлориды включают хлорид водорода, хлорид кальция, хлорид аммония, хлорид алюминия и хлорид цинка, предпочтительна хлорид кальция.

С другой стороны, компонент (G) может представлять собой (И) алканоат аммония или моно-, ди-, три- или тетраалкиламманийформиат или алканоат, предпочтительна алканоат аммония, более предпочтительно ацетат аммония.

Компонент (6) может представлять собой смесь (f) и (И). Однако, когда компонент (6) представляет собой вышеуказанное соединение (fl}, компонент (F) не является хлорангидридом кислоты.

Обычно используемое количество компонента (G) может составлять до 2,0 па массе ат суммы концентрата, Обычно полное количество щелочноземельного металла, присутствующее в концентрате, составляет от 10 да 20 от массы концентрата.

В конечном продукте замещенный углеводородным радикалом салицилат щелочноземельнаго металла может или содержать серу, или не содержать серы, предпочтительно — не содержать серы. Ког. да ан содержит серу, она может присутствовать в концентрате в количествах ат 1 до 67;, предпочтительно от 1,5 до 3 ) от массы концентрата.

Предпочтительно концентрат имеет

TBN более 350, более предпочтительно— более 400, Обычно реакцию между компонентами (А) — (G) можно проводить прй температурах от 15 до 200, предпочтительно от 60 до

150 С, хотя фактические температуры, выбраннь1е для различных. стадий реакции, могут, если зто желательно, отличаться.

Давление может быть атмосферным, ниже атмосферного или выше атмосферного.

Концентрат можно выделить обычными способами, например, удаляя дистилляцией компонент (С) или растворитель (если таковой имеется).

Наконец, предпочтительно профильтровать полученный таким образом концентрат, Как правило, способ согласно сСт, а также имеющие при этом высокое, значение TBN, например более 350, можно разбавлять добавлением смазочного масла, .поддерживая TBM на уровне более 300, и

25 облегчать таким образом фильтрование.

С другой стороны, концентрат можно центрифугиравать в присутствии разбавителя.

Последняя отличительная особенность

30 настоящего изобретения состоит в том, что

50

20 настоящему изобретению позволяет получить концентрат, имеющий приемлемую вязкость, а именно вязкость менее 1000 сСт при 100 С, а также позволяет получить концентраты с вязкостью менее 750 или 500 сСт при 100ОС. Такие вязкастные характеристики концентрата представляют собой его преимущество, так как они облегчают использование (включая фильтрацию) концентрата. Однако возможно также получение концентратов с вязкостью большей, чем

1000 сСт при 100 С, как правило, при более высоких уровнях TBN. Фильтрование концентратов с такими вязкостями представляет собой проблему, которую можно решить путем добавления перед фильтрованием разбавителя и удаления его после фильтрования, С другой стороны, высаковязкие концентраты, например концентраты, имеющие вязкость при 100 С более 1000 оно предлагает конечный состав смазочного масла, который включает"в себя смазочное масло и концентрированную присадку к смазочному маслу, полученную так, как зто описано выше, Предпочтительно конечный состав смазочного масла содержит количество концентрированной присадки. достаточное для получения TBN от 0,5 до 120.

Количество концентрированной присадки, присутствующей в конечном смазочном масле, зависит от характера его применения. Так, для судовых смазочных масел количество присутствующей концентрираванной присадки дбычно мажет быть достаточным для получения TBM от 9 до 100, а для смазочных масел, используемых в автомобильных двигателях, количество присадки обычно может быть достаточным для получения TBN от 4 до 20.

Конечный состав смазочного масла мажет также включать в себя действенные.количества одной или нескольких обычно употребляемых присадок к смазочным маслам. принадлежащих к другим типам присадок, например, улучшающих индекс вязкости, износаустойчивых агентов, антиоксидантов, диспергаторов, ингибиторов коррозии и смазочного масла или непосред1836411

14 ственно, или через посредство концентрированной композиции.

Кроме. использования в качестве присадок к смазочным маслам, заявляемая концентрированная присадка может также найти применение в качестве присадки к топливам.

Настоящее изобретение иллюстрируется далее нижеследующими примерами. Во всех примерах используется термин "TBN" (Total Вазе Number) TBN выражается в мг

КОН/r, измеренных методом ASTMP 2896, В примерах, где использована известь, она присутствует в виде гашеной извести

Са(ОН)2, Вязкости измеряли методом

ASTMP445.

Пример 1.

Загрузка, г:

OSCA 420 (сверхосновный промышленно производимый салицилат):

270 TBN, ех, OSCA Chemical

Со. Japan) 230

Смазочное масло (100 SN} 26

Хлорид кальция 3

Способ; (а) смесь нагрели до 100 С и при этой температуре добавили стеариновую кислоту (63 г), (b) при 100 С добавили 2-этилгексанол (190 г), (с) при 120 С/760 мм рт.ст. добавили известь (66 г), (d) смесь нагрели до 145 С/500 мм рт.ст.; при этих температуре и давлении добавили в течение 20 мин этиленгликоль (32 г), {e) выдерживали смесь в течение 5 мин при 145 С/500 мм рт.ст., (f) при 145 С/ 1 бар добавили двуокись углерода (56 г), (д) продукт дистиллировали при

200 С/10 мм рт.ст., (h) продукт профильтровали.

Массы продукта, г:

Сырой продукт 369

Дистиллят 235

Состав продукта после фильтрования:

Кальций 14,22 мас.%

COz 11,1 мас.%

TBN 407 мг КОН/г

Вязкость при 100 С 880 сСт

Вязкость при 40 С 18950 сСт

ИВ 236

Стеариновая кислота 17,1 мас.%

Пример 2

Загрузка, г:

OSCA 405 (промышленно производимый сверхосновной салицилат:

236

27

175 TBN; ех, OSCA Chemical

Со, Japan) 230

Смазочное масло (100 SN) 0

Хлорид кальция 4.0

5 Способ:

Были повторены стадии (а)-(g) примера

1, эа исключением следующего: на стадии (с) вместо 66 r извести использовали 76 г, на стадии (d) вместо 32 r этиленгликоля исполь10 зовали 37 г и добавляли его в течение 5 мин вместо 20 мин, на стадии (f) вместо 56 г двуокиси углерода испольэовали 76 г, и была добавлена дополнительная стадия:(g) добавили смазочное масло (100 SN)

15 (20 г)

Массы продукта;

Сырой продукт Не определяли

Дистиллят 222 r

Состав продукта после фильтрования:

20 Кальций 13,3 мас.%

C0z 13,4 мас.%

TBN 372 мг KOH/г

Вязкость при 100 С 414 сСт при 40 С 6625 сСт

25 ИВ 220

Пример 3.

Загрузка, г:

OS CA 420 (280 TB N, ех OSCA Chemical Со.)

30 Смазочное масло (100 SN)

Хлорид кальция

Способ: (а) смесь нагревали до 100 С и при этой температуре добавили стеариновую кислоту

35 (65 r), (b) при 100 С добавили 2-этилгексанол (299 г), (с) при 120 С/700 мм рт,ст, добавили известь (68 г), 40 (d) смесь нагрели до 135 С/500 мм рт.ст.; При этих температурах и давлении добавили этиленгликоль (33 г) в течение 5 мин. (е) смесь выдерживали в течение 5 мин

45 при 135ОС/500 мм рт.ст., (f) при 135 С/1 бар добавили двуокись углерода (56 г), (g) продукт дистиллировали при

200 С/10 мм рт.ст., 50 (h) добавили смазочное масло (SN 100) (20 г), (l) продукт профильтровали.

Массы продукта. г:

Сырой продукт 395

55 Дистиллят 238

Состав продукта после фильтрования:

Кальций 13,6 мас.%

СО2 10,5 мас.%

TBN 395 мг KOH/r

Вязкость при 100 С 205 сСт

1836411 при 40ОС 4012 сСт

ИВ 163

Стеариновая кислота 16,5 мас,%

Пример 4.

Загрузка, г:

ОЯСА 420 (280 TBN, ех.

OSCA Chemical Со, Japan)

Смазочное масло (100 SN)

Хлорид аммония

Способ: (а) смесь нагрели до 100 С и при этой температуре добавили стеариновую кислоту (63 г) (b) при 100 С добавили метиленгликоль (130 г) и уксусную кислоту (2,0 г), (с) при 120 С/700 мм рт.ст, добавили известь (60 г), (d) нагрели смесь до 135 С/500 мм рт,ст., (е) смесь выдерживали в течение 5 мин при 135 С/500 мм рт.ст„ (f) при 1350C/1 бар добавили двуокись углерода (56 г), (g) продукт дистиллировали при

200 С/10 мм рт.ст., (h) продукт профильтровали.

Массы продукта, г:

Сырой продукт 443

Дистиллят 132

Состав продукта после фильтрования:

Кальций 13,4 мас, СОг 14,1 мас.%

TBN 339 мг КОН/r

Вязкость при 100ОС 315 сСт при 40 С 5329 сСт

ИВ 199

Стеариновая кислота 14,2 мас.%

Пример 5.

Загрузка, г;

Shell AC 606 (промышленно производимый сверхосновный салицилат; ех. Shell

Chemical Ltd.) 174 TBN; 5,9 мас. Са; 0,4 мас.% S.

Вяз ос ь пр 100 С при 400С

26

24 сСт

208 сСт

49

112

Известь

Стеариновая кислота

Хлорид кальция

2-Этилгексанол

Спас об: (а) в процессе добавления этиленгликоля (36 r) смесь нагрели от 145 С до

165 С/700 мм рт,ст., (Ь) смесь выдерживали в течение 1 ч при

165 С/700 мм рт.ст., (с) при 165 C/1 бар добавили двуокись углерода (50 r), (б) смесь охладили до 135 С/700 мм рт.ст. и добавили известь (33 г). (е) проводили реакцию при 165ОС/700 мм рт.ст. в течение 1 ч, (f) добавили двуокись углерода (25 r), (g) продукт дистиллировали при

5 210 С/10 мм рт.ст., (h) продукт профильтровали, получив

473 г продукта.

Состав продукта после фильтрования:

Кальций 12,0 мас.%

10 $ 0,3 мас.%

COz 11,8 мас.;(TBN 335 мг КОН/г

Вязкость при 100ОС 154 сСт при 40 С 2008 сСт

15 ИВ 186

Стеариновая кислота 14,8 мас, 63,0

26,0

3,0

240,0

20,0

Пример 6.

Загрузка, г:

OSCA 420 (см. пример 1) 230,0

20 Стеариновая кислота (70%-ной чистоты) .

Смазочное масло (SB130)

Хлорид кальция

Толуол25 Метанол

Способ: (а) смесь нагрели до 60 С и провели реакцию при этой температуре, (Ь) при 60 С/700 мм рт.ст. добавили из30 весть (66,0 г), (c) при 60 С добавили двуокись углерода (35 r), (d) смесь дистиллировали при 130 C/10 мм рт.ст. в течение 60 мин, 35 (е) смесь профильтровали, Массы продукта, г:

Сырой продукт 350,5

Дистиллят 185,3

Состав продукта после фильтрования:

40 Кальций 14,6 мас.%

Двуокись углерода 13,9 мас.%

TBN 408 мг КОН/г

Вязкость при 100 С 678 сСт при 40 С Не определяли

45 Стеариновая кислота 18,0 мас.%

Пример 7.

Загрузка, г;

OSCA 420 (промышленно производимый сверхосновный салицилат):

50 280 TBN 230

Смазочное масло 26

Ацетат аммония 3

Способ: (а) загруженную смесь нагрели до 100 С

55 и при этой температуре добавили стеариновую кислоту (63 r), (Ь) при 100 С добавили 2-этилгексанол (190 г). (с) при 120 С/700 мм рт.ст. добавили известь (66 r), 17

1836411

18 (d) смесь нагрели до 145 С/500 мм рт.ст.; при этих температуре и давлении добавили в течение 20 мин этиленгликоль (32 г), (е) смесь выдерживали при 145 С/500 мм рт.ст. в течение 5 мин, 5 (f) при 145 С/1 бар добавили двуокись углерода (56 г), (g) продукт дистиллировали при

200 С/10 мм рт.ст„ (h) продукт профильтровали. 10

Массы продукта:

Сырой продукт 443 r

Состав продукта после фильтрования:

Кальций 13,4 мас.,(, TBN 339 мг КОН/г 15

Вязкость при 100 С 315 сСт при 40 С 5329 сСт

Стеариновая кислота 14,2 мас. )

Формула изобретения

1. Способ получения концентрата при- 20 садки к смазочным маслам путем взаимодействия при повышенной температуре .компонента (А), представляющего собой производное силициловой кислоты, компонента (В), представляющего собой основа- 25 ние щелочноземельного металла, компонента (С), представляющего собой оксисодержащее органическое соединение, и компонента (D), представляющего собой смазочное масло. отличающийся тем, 30 что, с целью повышения щелочности концентрата присадки и улучшения его вязкостных свойств, в качестве компонента А используют замещенные углеводородным радикалом салициловую кислоту или сали- 35 цилат щелочноземельного металла, серосодержащие замещенные углеводородным радикалом салициловую кислоту и салицилат щелочноземельного металла, замещенный углеводородным радикалом салицилат 40 щелочноземельного металла и элементарную серу или галогенид серы, замещенную . углеводородным радикалом салициловую кислоту и элементарную серу, или галогенид серы, или смесь по крайней мере двух из 45 перечисленных соединений, в качестве компонента (С) используют Сг — С4-многоатомн ы Й спирт, Ди Сз С4"Гликоль, три-(С2-С4)-гликоль, алкиловый эфир моно-или полиалкиленгликоля общей формулы 50

R(0R1)x0R2, где R C1 C6 — алкил;

R1 — алкилен;

Rz — водород или (C1 Сь)-алкил:

x = 1-6. 55

С1-Сы -одноатомный спирт или смесь по крайней мере двух из перечисленных соединений, компонент (В) вводят однократно или несколькими порциями по ходу реакции в массовом соотношении к компоненту (А), равном 0,2-50,0, и взаимодействие проводят в присутствии компонента (Е), который вводится после компонента (В) и представляет собой диоксид углерода. взятый в количестве, обеспечивающем присутствие 5 — 20 мас.7 компонента (Е) в концентрате присадки, компонента(Е), представляющего собой карбоновую кислоту общей формулы где Вз-С1o-С 4-алкил или алкилен;

R4 водород и С1 С4-алкил, ее ангидрид, хлорангидрид или сложный эфир или смесь по крайней мере двух из перечисленных соединений, взятые в количестве, обеспечивающем присутствие 2 -40 мас.% компонента (F) в концентрате присадки, и компонента (Gj, представляющего собой неорганический галогенид, алканоат аммония или моно-, ди-, три- или тетралкиламмонийформиат и алканоат или смесь по крайней мере двух из перечисленных соеди- . нений при условии, что если компонент G представляет собой один из перечисленных алканоатов или формиатов, компонент Е не является хлорангидридом карбоновой кислоты, при массовом соотношении всех перечисленных выше компонентов, обеспечивающем получение концентрата присадки с щелочным числом выше 300.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что компонент (А) представляет собой замещенный углеводородным радикалом салицилат щелочноземельного металла, серусодержащий замещенный углеводородным радикалом салицилат щелочноземельного металла или их смесь.

3. Способ по и. 1 или 2, о т л и ч а ю щ ий с я тем, что компонент (G) представляет собой галогенид металла.

4. Способ по и. 3, отличающийся тем, что галогенид металла представляет собой хлорид кальция.

5. Способ по и. 1, отличающийся тем, что компонент 6 представляет собой алканоат аммония или моно-, ди-, три- или тетраалкиламмоний формиат или алканоат, 6. Способ по и, 5, от л и ч а ю щи и с я тем, что алканоат аммония представляет собой ацетат аммония, 7. Способ по и. 1. отличающийся тем, что компонент (С) представляет собой простой эфир моно- или полиалкиленгликоля, компонент (G) представляет собой неорганический галогенид и взаимодействие проводят в присутствии C1 — С4-карбоновой кислоты, 1836411

Составитель M.Êîëåñíèêîâà

Редактор О,Кузнецова Техред M. Моргентал Корректор А.Козориз

Заказ 3007 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул,Гагарина, 101

8, Способ по и. 7, отл и ч а ю щи и с я тем, что компонент (C) представляет собой монометиловый эфир диэтиленгликоля, неорганический галогенид представляет собой хлорид аммония и (С1 — С4)-карбоновая кислота представляет собой уксусную кислоту,