Способ получения салового олеина и косметический состав

 

Изобретение относится к масло жировой и косметической отраслям. Сущность: в способе получения салоеого олеина саловый жир вводят в н-гексан в отношении от 1:3 до 1:6 (масса жира: объем н-гексана) при температуре 20-60°С, смесь охлаждается до 5-12°С, охлажденную смесь смешивают с 0,05-0,5 мас.% салового стеарина, смесь медленно перемешивают с охлаждением до температуры ниже - 5°С, выдерживают смесь при этой температуре 1-5 ч, отделяют твердую фракцию фильтрацией при температуре ниже -5°С, собирают жидкую фракцию , содержащую олеин, после чего удаляют из жидкой фракции н-гексан, причем охлаждение идет постепенно, при скорости охлаждения смеси до конечной температуры 5-10°С/ч. Косметический состав содержит в качестве масляной фазы саловый олеин, полученный вышеуказанным способом, содержание салового олеина равно 2-80 мас.% по отношению к составу в целом. Этот состав содержит 1-20 мас.% эмульгатора, а масляная фаза содержит 4-20 мас.% салового олеина (по отношению к общей массе эмульсии) и 0,02-0,2 мас.% антиокислителя. 2 с. и 4 з. п. ф-лы, 2 табл. С

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР

{ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ

К ПАТЕНТУ (21) 4894561 /13 (22) 11.02,91 (46) 23.08.93. Бюл, N. 31 (31) 90102667.4 (32) 12.02.90 (33) EP (Y1) Сосьете де Продюи Нестле С, А; (СН) (72) Лин Моттье, Жан-Луи Вирэ (СН) и ХансЮрген Вилле (DE) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ САЛОВОГО

ОЛЕИНА И КОСМЕТИЧЕСКИЙ СОСТАВ . (57) Изобретение относится к масло жировой и косметической отраслям. Сущность: в способе получения салового олеина саловый жир вводят s н-гексан в отношении от

1:3 до 1:6 (масса жира: объем н-гексана) при температуре 20 — 60 С, смесь охлаждается до 5-12 С, охлажденную смесь смешивают с 0,05 — 0,5 мас.% салового стеарина, смесь

Изобретение касается салового олеина как составной части масляной фазы косметических композиций.

Косметические составы в форме эмульсий содержат жиры, способные обеспечить при накожном применении желаемые свойства, т.е. значительное умягчение, смазывание, питательные и защитные свойства для сохранения эластичности кожи и защиты ее от атмосферных воздействий, Жиры растительного происхождения, используемые как подходящие компоненты масляных фаз, включают саловое масло, получаемое из зерен плодов салового дерева Shores robusta Согласно US-PS

„„. Ж „„1836415 АЗ (я)5 С 11 В 1/10, А 61 К 7/48 медленно перемешивают с охлаждением до температуры ниже — 5 С, выдерживают смесь при этой температуре 1 — 5 ч, отделяют твердую фракцию фильтрацией при температуре ниже -5 С, собирают жидкую фракцию, содержащую олеин, после чего удаляют иэ жидкой фракции н-гексан, причем охлаждение идет постепенно, при скорости охлаждения смеси до конечной температуры 5-10 С/ч. Косметический состав содержит в качестве масляной фазы саловый олеин, полученный вышеуказанным способом, содержание салового олеина равно 2-80 мас.% по отношению к составу в целом. Этот состав содержит 1 — 20 мас. эмульгатора, а масляная фаза содержит 4-20 мас.% салового олеина (по отношению к общей массе эмульсии) и 0,02-0,2 мас,% антиокислителя, 2 с. и 4 з, и. ф-лы, 2 табл.

4.534.981, например, упомянутое саловое масло обеспечивает достижение всех -.ребуемых свойств для эластичности кожи с умягчающим эффектом.. Однако, с точки зрения физических свойств, растительное масло невыгодно, так как вызывает кристаллизацию масляной фазы из содержащих масло эмульсий, что уменьшает время их стабильности, делает эмульсии внешне менее привлекательными за счет снижения однородности и блеска.

Известны процессы экстрактивного разделения салового жира в стеарин и опеин. Например, в описании к патенту N!0

83.00.418 упоминается об использовании

1836415 ацетона или 2-нитропропана. Японский патент (IP 81, 127., 694) касаешься разделения салового жира с гексаном в две стадии, Опеин, полученный этими способами, является твердым при обычной температуре (примерно 20 C), Цель обеспечение жиром в форме салового олеина, который, обладая косметическими свойствами салового жира, не имел бы каких-либо физических свойств, отрица- 10 тельно влияющих на качество эмульсий.

Изобретение,касается салового олеина, который характеризуется тем, что существует в форме чистой Жидкости при 20 С, а при

10 С содержание в немтвердых жиров ниже 15

4,5 мас.%.

Саловый жир вводят в н-гексан в отношениии от 1:3 до 1:6(масса жира: обьвм н-гексана) при температуре около 20 С, смесь охлаждают до 5-12 С; охлажденную смесь 20 обьединяют с 0.05-0,5 мас,% салового стеарина; смесь медленно перемешивают, охлаждая до температуры ниже -5 С (постепенно или быстро), выдерживают при этой температуре 1-5 ч; твердую фракцию 25 отделяют при температуре ниже -5 С, а жидкую фазу, содержащую олеин, собирают, после чего удаляют из нее н-гексан.

Процесс предпочтительно ведут с использованием салового жира, очищенного с З0 использованием методов удаления клейких веществ, нейтрализации, обесцвечивания и дезодорации. Также возможно использование полуочищенного жира, т.е. проводят обесцвечивание и дезодорацию олеина по- Э5 сле разделения фракционированием, Жир затем разделяют, используя н-гек- сановый эфир, периодически или полу-непрерывно.

Стадия разделения включает растворение жира в достаточном количестве нгексана (преимущественно, при отношении массы сального жира к объему гексана 1:4) при температуре в пределах 45

20 — 60 С (чаще — при температуре около

200С).

Раствор затем постоянно охлаждают, например, в термостатическом кристаллизаторе, при установленной температуре (предпочтительно, при 5-12 С) с перемешиванием или без него.

Возможно также (как вариант) смешение расплавленного салового жира (например, при температуре 40-60 С) с охлажденным н-гексаном (до температуры

-5-0 C).

Чтобы контролировать кристаллизацию, T,å. обеспечить относительную гомогенность кристаллов, указанный раствор соединяют с кристаллами салового стеарина, Кристаллы, о которых идет речь, могут быть первоначальнО получены проведением процесса без добавки и соответственно из предыдущей партии, Добавка используется в количестве 0,05-0,5% (преимущественно, 0,1 мас,%}.

Дисперсию затем. медленно перемешивая, постепенно охлаждают со скоростью охлаждения 5 — 10 С/сч до температуры жидкости от -7 до -20 С (например, -9ОС), после чего эта температура поддерживается

2-5 ч(преимущественно, около 4 ч) при медленном перемешивании.

Образующиеся плотные кристаллы могут быть отделены фильтрацией, например, с использованием вакуумной фильтрации, декантации или центрифугирования. Собирают жидкую фракцию.

Кристаллы могут быть промыты с н-гексаном (охлажденным, преимущественно, до

-10 C), промывные воды собирают и объединяют с предшествующей жидкой фракцией. и-Гексан затем удаляют из жидкости, содержащей олеин, например, выпариванием в вакууме. Для удаления следов н-гекса- на освобожденную от растворителя жидкость подвергают перегонке с водяным паром в вакууме при условиях, предотвращающих изомеризацию — чаще при давлении 1-4 мбар и при температуре ниже 220 С (например, около 200 С), Изобретение касается также косметического состава, содержащего 2 — 80 мас.% салового олеина.

Косметический состав может быть водным и безводным, Водный состав может быть в виде водно-масляной или масляноводной эмульсии, содержащей саловый олеин в количестве 4-20 мас,%.

Косметический состав может быть, например, увлажняющим или очищающим гелем. молоком, защитным кремом для кожи или кремом для загара, окрашенной основой. В композиции этого типа масляная фаза может содержать также другие животные, растительные, минеральные или синтетические масла, Могут также содержаться воски, высшие спирты, загустители, желатинизируюо щие агенты, Если косметический состав находится в форме эмульсии, он содержит до 20 мас.% эмульгатора.

В безводном косметическом составе масляная фаза может содержать 10-80 мас.%, а предпочтительно 10-40 мас.% малового олеина — относительно общей массы композиции, Кроме того, он может содержать другие масла и относительно высокую

1836415

55 долю (например, 5 — 30 мас.%) восков, Состав может быть в форме солнцезащитного

{от ожогов) масла (в котором) содержится солнечный фильтр для поглощения ультрафиолетовых лучей), безводного бальзама, губной помады.

Составы, согласно изобретению, могут также содержать различные добавки, включающие, в основном, красители, отдушки, предохраняющие средства. УФ-фильтры, перламутровые агенты, неорганические или органические наполнители. Благоприятно сказывается содержание в них антиокислителя в количества 0,02 — 0,2 мас.%.

Пример 1. Используют очищенный саловый жир, имеющий следующий состав жирных кислот, определенный хроматографическим анализом (с метиловым эфиром): мас. g

С 16:О 5,1

С 18:О 43,о

С 18:1 39,4

С 18:2 1,7

С 18:3 0,6

С 20:О 7,9

С 20:1 1,2

Другие 0,5

Смесь 15 кг салового масла 60 л н-гексана нагревают в 100 л реакторе до 52 С при перемешивании до полного растворения, Смесь затем охлаждают до 8 С, после чего добавляют 15 г салового стеарина. полученного также. как в данном примере, но без разделения, Смесь постадийно охлаждают: сначала до О С в течение 3 ч с медленным перемешиванием. затем ро -6 С, медленно перемешивая, в течение 1 ч. Суспенэию образующихся кристаллов фильтруют с использованием охлажденного до 0 С фильтрата. Затем криСталлы промывают охлажденным до -10 С н-гексаном (10 л), промывные воды обьединяют с фильтратом, после чего из раствора удаляют н-гексан в роторно-вакуумной колонне. Получают 5,16 кг салового олеина, имеющего следующий состав жирных кислот, определенный хроматографически: мас,%

С 16:О 6,2

С 18:0 26,7

С 18:1 54.7

С 18:2 4,1

С 18:3 1.2

С 20:О 5,0

С 20:1 1,8 . Другие 0,3

Содержание твердого жира(СТЖ) определено в расплавленном жире пульсационным ЯМР (ядерный магнитный резонанс протона), Содержание твердого жира-отно10

40 шение (доля) твердого жира в частично расплавленном жире в частично расплавленном жире при данной температуре.

Получены следующие результаты;

СТЖ(%) и риоC

10 С 20

Саловый жир 77 61

Саловый олеин 3 О

Саловый олеин, полученный в соответствии с изобретением, является полностью жидким при обычной температуре хранения (20 С).

Пример 2, В колбу загружают 400 мл н-гексана при медленном перемешивании растворяют в нем 100 г очищенного салового масла, используемого как исходное сырье в примере 1.

Колба находится при 20,8 С, Смесь после растворения постепенно охлаждают, помещая колбу в охлаждающую жидкость и перемешивая смесь со скоростью 100 об/мин.

8 течение 3 ч 30 мин доводят температуру охлаждающей жидкости до -9 С. Когда температура достигает 5 С, к раствору добавляют 0,1% салового стеарина. Конечную температуру около -90С поддерживают в течение 2 ч., медленно перемешивая, затем кристаллы отделяют фильтрацией на воронке Бюхнера, охлажденной до -10 С, После промывки í-гексаном (охлажденным до

-10 С) раствор выпаривают в роторно-вакуумном дистилляторе. Полученный таким образом саловый олеин (с выходом 33,8 г) используют как эталон в следующих сравнительных примерах.

Сравнительные примеры 1 — 2.

Для сравнения одно и то же исходное сырье разделяли: а) в соответствии с Японским патентом

tP 81.127.694. б) в соответствии с Примером 1 патента

ЧЧО 83.00.418

СТЖ, выход, внешний вид при 20 С и содержание жирных кислот, в полученных олеинах приведены в табл. 1.

2. Один и тот же саловый олеин разделяют с использованием растворителей ацетона {с) и о и изопропанола (е, f и g) при

ooFHMBI\bHblx условиях. Эти условия указаны в табл, 2. 8 каждом случае определены

СТЖ при различных температурах и выход олеина.

Результаты сравнительных испытаний, приведены в табл. 1. показывают, что только олеин, полученный в соответствии с изобретением (с н-гексаном), не приводит к образованию кристаллов при обычной температуре (СТЖ 0% при 20 С). Другие растворители, обычно используемые для

1836415 разделения жиров (табл. 2), приводят к более низкому выходу олеина.

Пример ы 3-15. Эти примеры относятся к дермокосметическому употреблению салового олеина в соответствии с изобретением, В этих примерах использована номенклатура Cosmetfa, ТоНе гу and

Fragrance Аззосабоп, Inc„Washington D. С, (CTFA). мас,%

21,55

Для приготовления эмульсий компоненты липидной фазы ВА смешивают и нагревают до 70 С, Водную фазу В готовят смешиванием компонентов и нагреванием до 70 С. Липидную фазу А смешивают при 70 С с водной фазой В, перемешивая со средней скоростью.

Смесь двух фаз гомогенизуют, перемешивая со скоростью 100 об/мин и затем оставляют охлаждаться до 45-50ОС (для водно-масляной эмульсии).

При этой температуре вводят, если необходимо, добавки С, после чего продолжают охлаждение до комнатной температуры, медленно перемешивая. Перемешивание прекращают, когда продукт становится полутекучим, 15

48.07

4 30,38

Безводны продукты получают аналогично. но без гомогенизации, при "горячем" смешении и постепенном охлаждении с медленным перемешиванием, 3. Очищающий гель (масляно-водная эмульсия) мас %

26,05 мас,% 35

20.55

73,87

0,05

74,87

0,08 мас.

2 4,55

Липидная фаза А

100,00 Олеин саловый

Липидная фаза А

Пэг 8 С г-Сго-алкиловый эфир (С а-Сго-жирного спирта, содержащий полиоксиэтилен и полиглицерин) 4,0

Олеин саловый 5,0

4-Этиллаурат 10

Ноноксинол-10(полигликолевый эфир) 1,5

Триэтилцитрат, бутилгидроксианизол (БГА) и токоферол

Водная фаза В

Карбомер 940 (сшитый полимер акриловой кислоты в виде 2%-ной дисперсии в воде) 40

Вода

Добавки С 4,58

Глюкамин, 20-й водный раствор 4,5

Метилхлортиазолинон и метилизотиазолинон 0,08

4. Очищающее молоко (масляно-водная эмульсия) Липидная фаза А

Олеин саловый 7

2-Этил гексил-2-этилгексаноат 3

Три глицерид С 1о-С1в жирной кислоты 4

Дистиллятное масло 3

Стеарат глицерина 3

Стеариновая кислота 1,5

Токоферол, БГА и триэтилцитрат 0,05

Водная фаза В

Вода 47,88

Тетрагидроксипропил этилендиами на 0,14

Динатриевая соль тетраацетата этилендиамина (ЭДТА) 0,05

Добавки С

Гидроксиэтил целлюлоза, 2%-ный водный раствор 30,0

Метилхлортиазолинон и метилизотиазолинон 0,08

Отдушка 0,3

5, Увлажняющий крем (масляно-вод30 ная эмульсия) Липидная фаза А

Пэг 8 С12-С18 алкиловый эфир (С12 — С18 жирного спирта, содержащий полиоксиэтилен и полиглицерин 10

Олеин саловый 7

Иэодециллаурат 5

Цетоариловый спирт 4

Токоферол, БГА и триэтилцитрат 0,05

Водна фаза Ь

Вода 862.87

С12-С18-насы щенные спирты, содержащие полиоксиэтилен и полиглицерин 2

Пропиленгликоль 5

Пантенол 2

Натриевая соль ПКА 2

Добавки С

Метилхлортиазолинон и метилизотиазолинон 0,08

55 100

6. Очищающий крем (масляно-водная эмульсия) 1836415

2-Этил гексил-2-этилгексаноат 3

Стеарэф-21(неионогенный эмульгатор) 2

Цетоариловый спирт 1

Триглицерид С1о-С1в насыщенной кислоты 4

Дистиллятное масло 3

Стеарат глицерина 3

Стеариновая кислота 1,5

Токоферол. БГА и триэтилцитрат 0,05

Водная фаза В

Вода 44,88

Тетрагидроксипропил-этилендиамин 0,14

Динатриевая соль тетраацетата этилендиаминэ (ЭДТА) 0,05

Добавки С 30,88

Гидроксиэтилцеллюлоэа, 2%-ный водный раствор дисперсия 30

Метилхлортиазолинон и метилизотиэзолинон 0,08

Отдушка 0,30

45,07

25

Липидная фаза А

Олеин саловый 7

Триглицерид С1о-С)в 4

2-Этилгексил-2-этилгексаноат 3

Дистиллятное масло 3

Стеарат глицерина . 3

Стеариновая кислота 1,5

Токоферол, триэтилцитрат и БГА 0,05

Водная фаза В

Вода

Тетрагидроксипропил-этилендиамин 1,4

Динатриевэя соль тетраацетата этилен диамина (ЭДТА) 0,05

Добавки С

- Гидроксиэтилцеллюлоэа, 2%-ная водная суспензия 30

Коллаген 3

Метилхлортиазолинон и метилизотиазолинон 0,08

Отдушка 0.30

40

45,07

43,62

33,38

55

8. Увлажняющее молоко (масляно-водная эмульсия) мас.%

Липидная фаза А 27,05

7. Молочный коллаген (масляно-водная эмульсия)

MBC,% 30

21,55

Стеарат изоцетоарэф -10 10

Олеин саловый 7

И заде циллаурат 5

Цетоариловый спирт 2

Стеэрат глицерина 3

Токоферол, БГА и триэтилцитрат 0,05

Водная фаза В

Вода 48,67

Гидроксиэтил целлюлоза, 2%-ная водная суспензия

Пантенол

Натриевая соль flKA

Добавки С

Отдушка 0.1

Тетра натриэтидронат 0,1

Метилхлортиазолинон и метилизотиазолинон 0,08

72,67

2

0,28

100 мул ьсия ая) мас.%

18,95

9. Окрашенная увлажняющая э (окрашенная основа, масляно-водн

Липидная фаза А

Стеарат изоцетэфира-10 и стеарат иэоцетоарилового эфира -10 7

Изодециллаурат 3,5

Олеин саловый 4,9

Цетоариловый спирт 1,4

Стеарат глицерина 2,1

Токоферол, Бга и триэтилцитрат 0,05

Водная фаза В

Вода 32,77

Гидроксиэтил целлюлоза, 2%-ная водная суспензия 14

Пантенол 2

Натриевая соль ПКА 2

Добавки С

Концентрированные пигменты: белый 22,7 желтый 48 красный 1,5 коричневый (до 40% пигмента, остальное — глицерин, сорбит, полисорбат -20)

Отдушка 0,1 тетранатрийэтидронат 0,1 метилхлортиазолинон и метилизотиаэолинон 0,08

50,77

30,28

10, Крем для защиты кожи(водно-масляная эмульсия) мас.%

Липидная фаза А 39

Олестеарат в Пэг1 f836415 глицерина и парафиновый дистиллят

Олеин саловый

Триглицериды каприловый и каприновой кислот

2-феноксиэтанол,метилпарабен, этилпарабен, пропилпарабен и бутилпарабен

Водная фаза В

Вода

Гептагидрат сульфата магния

Глицерин

12

1

61

58,3

0,7

2 мас.)I, 39

Липидная фаза А

Олестеарат в Пэг-1 глицерине и парафиновый дистиллят 12, Дистиллятное масло 11 Олеин саловый 8

Триглицериды каприловой и каприновой кислот 5

Октилметоксициннамат 2

2-феноксиэтанол, метилпарабен, этилпарабен, пропилпарабен и бутилпарабен 1

Водная фаза В

Вода

Гептагидрат сульфата магния 0,7

Глицерин . 2

58,3

100 тела (безводное) мас.

56,85

5

0,1

12. Масло для лица и

Дистиллятное масло

Олеин саловый

Октилоктаонат

Триглицериды Сю-С1в

Силиконовое масло

Изодециллаурат

Октилметоксициннамат

Отдушка

Токоферол. триэтилцитрат и БГА

0,05

t00

13, Безводный бальзам мас, (4

Парафин

Озокерит

2-Зтилгексил-2-этилгексаноат

Олеин саловый

Изодециллаурат антиокислитель

45.6

0,1

11. Крем для загара (водно-масляная эмульсия) отдушка 0,3

14. Безводный очищающий гель мас. истиллятное масло 45,6

Олеин саловый 30

45 Формула изобретения

1. Способ получения салового олеина, включающий растворение салового жира в н-гексане и разделение фаз, о т л и ч а юшийся тем, что саловый жир и н-гексан

50 берут в соотношении 1:3-1:6, растворение ведут при 20-60 С, затем раствор охлаждают да 5-12 С и смешивают с 0,05-0,5 мас, $ салового стеарина, смесь медленно перемешивают с охлаждением при температуре ни55 же -50С и выдерживают смесь при этой температуре $-5 ч, разделение фаз прово. дят фильтрацией при температуре ниже

-5 С на твердую фракцию и жидкую фракцию, содержащую олеин, и из последней удаляют н-гексан, 5 д

2-Этил гексид-2-этилгексаноат 10

Изодециллаурат 5

10 Парафин 4

Токоферол, БГА и триэтилцитрат 0,1

Отдушка 0,3

15 15. Губная помада (безводная) мас.$

27.45

10;5

10,5

7,5

5,5

13,55

Все косметические продукты примеров

3-15 испытаны и показали высокую стабильность в течение 3 месяцев при 20, 37 и

47 С.

30 Они имеют хорошие органолептические свойства. Как эмульсии, так и безводные продукты,.однородны, утонченны, приятны, глянцевиты, Они хорошо наносятся на кожу и проявляют при этом хорошие проникаю35 щие свойства. Кожа испытывает приятные ощущения, становится мягкой, однородной, шелковистой.

В ходе получения, испытаний и физикохимических анализов не наблюдалось кри40 сталлиэации липидной фазы, содержащей олеин, в то время как использование салового масла вызывает проблемы стабильности из-за кристаллизации.

14

1836415

Таблица 1

Таблица 2

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что охлаждение смеси ведут постепенно при скорости охлаждения до конечной температуры 5 — 10 С/ч, 3. Косметический состав, содержащий 5 масляную фазу, отличающийся тем, что масляная фаза содержит саловый олеин в количестве 2-80 мас,, полученный по способу, который предусматривает растворение салового жира в н-гексане при 20 в 10 бО С при соотношении 1:3-6, охлаждение до

5-12 С и смешивание с 0,05-0,5 мас. j салового стеарина, медленное перемешивание смеси с охлаждением до температуры ниже -5 С и выдерживание смеси при этой 15 температуре 1 — 5 ч, разделение фаз фильтраций при температуре ниже -5 С на твердую и жидкую фракцию, содержащую олеин, и удаление из последней н-гексана, 4. Состав по и. 3, отличающийся тем, что он дополнительно содержит воду

1-20 мас. эмульгатора, а масляная фаза содержит 4 — 20 мас, $ салового олеина к общей массе состава, 5. Состав по и. 3, отличающийся тем, что масляная фаза содержит 10 — 80 мас. Р салового олеина к общей массе состава.

6. Состав по и. 3 и по одному из пунктов 4 и 5, отличающийся тем, что он содержит 0,02 — 0,2 мас, $ антиокислителя.