Способ получения алюминийалкилов с высшими алкильиыми радикалами
О П И С А Н И Е 192О94
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К ПАТЕНТУ
Зависимый от патента №
Заявлено 15.XI.1960 (№ 685169/23-4) Кл 12о, 26/03 с присоединением заявки №
МПК С 07f
УД1, 547.419.6.07(088.8) Приоритет
Опубликовано 26.1.1967. Б1оллстснь № 4
Комитет по делам изоопетеиии и откоытии
flpH Совете Министров
СССР
Дата опубликования описания 18.III.1967
Автор изобретения "х
"- --".:м у
l % т
Иностранец
Курт Цозель (Федеративная Республика Германии) Иностранец
Карл Киглер (Федеративная республика Германии) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛ|ОМИНИЙАЛКИЛОВ
С ВЪ|СШИМИ АЛКИЛЬНЪ|МИ РАДИКАЛАМИ
Известен способ получения алюминийалкилов с высшими алкильными радикалами путем взаимодействия этилена с алюминийтриалкилами с низшими алкильными радикалами под давлением 50 †2 атм при 100 †1 С.
С целью повышения выхода продукта на единицу объема и времени предложен способ получения указанных соединений, заключающийся в том, что алюминийтриалкилы с низшими алкнлами подвергают взаимодействию с этиленом при 120 — 200 С (целесообразно
140 †1 С) под давлением 30 †3 атм (целесообразно 100 †2 атм). Этилен подают со скоростью 1 — 50 и/мин., преимущественно
5 — 20 м/мин. Процесс осуществляют в реакционном аппарате диаметром до 3 см и длиной, большей диаметра.
Целесообразно проводить процесс в спиралевидном трубчатом реакторе, в котором реагенты пропускают прямоточно сверху вниз.
Проведен ряд опытов. В качестве исходного материала применялся триэтилалюминий. В опытах варьировались температура реакции, рабочее давление, скорость циркуляции газа и поданное на каждую единицу времени количество триалкилалюминия.
У полученных продуктов синтеза были рассчитаны среднее С-число, содержание свободного олефина и выход на единицу объема и времени. Полученные результаты приведены в табл. 1.
Установлено, что при повышении температуры со 150 до 170 С среднее С-число продукта синтеза увеличивается с 3,5 до 8, т. е. больше чем в два раза.
При одинаковой реакционной температуре и
10 одинаковом рабочем давлении, при скорости потока этилена 15 м/мин получается продукг синтеза со средним С-числом 3,5. Однако при скоросги газа 20 м/чин получается продукт синтеза с С-числом 3, а при скорости газа
15 8,2 м/мин — с С-числом 10. Степень синтеза зависит от очень разнообразного срока пребывания в реакторе триалкилалюминия.
При опытах 1б, 17 и 18 оказалось, что повышением количества исходных алкиловых
20 соединений алюминия по отношению к количеству этилена можно уменьшить среднее
С-число продукта синтеза. При 114 г триэтнлалюминия (1 моль в каждый час) получился продукт синтеза со средним С-числом 14, при
25 2 моль — с С-числом 12 и при 3 моль — с С-числом 10
Производственные данные и результаты шести дальнейших опытов, при которых в каче30 стве исходного материала был взят трнпропил192094
Таблица 1
Выход на единицу объема н времени, Содержание 1 !
1 олефина
Количество
А1Кв г)час
Среднее число
Рабочее Скорость газа, давление, „ цц
Температура реакции, С
Номер (° е:вг опыта
С4
Св
114
114
150
С7
С1в
С1г
С, 2
4
2,5
114
114
114
342
100
8,2
8,2
12
170
267
612
СЗ 5
С4
Св
Св
Св
С1о
С1в
С14 с»
8,2
8,2
8,2
8,2
150
114
114
114
114
114
114
114
228
342
1
2
1,2
1,7
1,5
1,2
160
8
11
12
13
14
618
743
114
228
342
342
С„
Сгв
С1о
С»
200
1,5
992
150
16
17
18
Таблица 2
Выход на единицу объема н времени
Количество
АП в г(час
Рабочее давление
Скорость газа, м)мин
Содержание олефина
Среднее число С
Температура реакции, С
Номер опыта
4,5
250
0,2
8,2
8,2
8,2
156
156
156
156
312
468 с»
СЗ 5
С9,5
Св
С7
С„
21
22
23
24
150
2
1,5
324
1050 алюминий, приведены в табл. 2. Присоединение этилена к трипропилалюминию происходит точно таким же образом, как присоединение к триэтилалюминию.
0 пы т 26. При реакционной температуре
160 С и давлении этилена 120 атм ежечасно добавлялись 600 г три-п-бутилалюминия, Ежечасно получались 1350 г продукта синтеза со средним С-числом Сца.
0 и ы т 27. При 150 С и давлении 100 атм ежечасно подавали 100 г три-)г-додецилалюминия и ежечасно получали 1320 г продукта синтеза со средним С-числом Сцв.
0 п ы т 28. При 170 С и давлении 90 атм ежечасно подавали 2000 г триэтилалюминия и ежечасно получали около 5,3 кг продукта синтеза со средним С-числом Св„-.
0 п ыт 29. При 152 С и давлении 110 атм ежечасно подавали 200 г полученного из опыта 28 продукта синтеза со средним С-числом
Св,л и ежечасно получали 3,2 кг продукта синтеза со средним С-числом С11.
Предмет изобретения
1. Способ получения алюминийалкилов с высшими алкильными радикалами взаимодействием этилена с алюминийтриалкилами с низшими алкильными радикалами под давлением при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта на единицу объема, процесс проводят при подаче этилена со скоростью 1 — 50 м)мин под давлением 30 — 300 атм при температуре 120-200 С.
2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при подаче этилена со скоростью 5 — 20 м/мин.
3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 140—
170 С
4. Способ по пп. 1 — 3, отличающийся тем, что процесс ведут под давлением 100—
200 атм.
