Способ получения фенолов

 

l96659

1 ъФ Г1 г 5

t ц ь 1 4 е5

r . Р.

Сова Советских

С ; t.»n и вских рвопхблик

Зависимый от №! ! Кл, 12п, 14/02

Заявлено 11.XI I.1964 (№ 932451/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 16Х.1967. Бюллетень № 11

Дата опубликования описания 19.VI.1967

МПК С 07с

УДК 547.562,07(088.8) Квинтет по делам иаобретеннй и открытий при Сввете Министров

СССР

Авторы изобретения

Иностранцы

Виктор-Жюльен Ашар и Ноэль Крени (Франция) Иностранная фирма «Рона-Пуленк, A. О.» (Франция) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОЛОВ

Способы получения фенолов окислением ароматических углеводородов различными перекисными соединениями, например перекисью водорода, надкислотами, известны.

Предлагается способ получения фенолов окислением ароматических углеводородов, когда в качестве окислителя применяют органические гидроперекиси и процесс ведут в присутствии борного ангидрида, ортоборной кислоты или метилбората. При использовании третичной гидроперекиси в реакционную смесь лучше добавлять 0,0001 — 0,2 моль амина на

1 моль гидроперекиси.

Пример 1. В трехгорлую колбу объемом

500 сма с механической мешалкой, воронкой, термометрической оболочкой и вертикальным холодильником помещают 7 г борного ангидрида (0,1 моль) и 181 г толуола. Смесь подогревают с обратным холодильником до 109 С, затем при перемешивании в нее быстро вводят 129 г толуилового раствора гидроперекиси бензила концентрацией 4,93% по весу гидроперекиси, или 0,0513 моль введенной гидроперекиси. Полученную реакционную массу нагревают до полного исчезновения гидроперекиси бензила, на что требуется 3 час 30 мик.

После охлаждения массы от нее отделяют фильтрацией излишек борного ангидрида и образовавшейся борной кислоты, а затем фильтрат подогревают до 85 — 90 С в присутствии 30 см- воды,в течение 2 час.

Из охлажденной реакционной смеси снова удаляют фильтрацией борную кислоту, получившуюся при гидролизе борных эфиров, а после этого — водный и толуоловый слои, образовавшиеся в результате декантирования фильтрата. Толуиловый слой последовательно обрабатывают 4 раза 30 сма .водного раст10 вора карбоната натрия концентрацией !

00 г/л для того, чтобы устранить кислые примеси, а затем его экстрагируют 5 раз по

30 сма водного раствора гидрата окиси натрия концентрацией 135 г/л.

15 Эти натриевые растворы соединяют и добавляют к ним 6 н. серную кислоту до кислого рН. Затем крезолы экстрагируют 5 раз 50 сма этилового эфира, после чего соединяют эфирные слои и высушивают их на сульфате нат20 рия.

Путем испарения эфира получают 3,38 г (0,0313 люль) смеси орто- (75%) и паракрезолов. Молярный выход составляет 61,2 /о по отношению к примененной гидроперекиси бен25 зила. Остаточную толуиловую часть от операций щелочного экстрагирования нейтрализуют

10 сма 2%-ного водного раствора уксусной кислоты по весу, после чего ее промывают два раза 10 сма воды, сушат и концентрируют до

30 Ю г перегонкой при 30 С под давлением

3-.

196659

30 мм рт. ст. В полученной таким образом части определяют количественным анализом

4,05 г бензилового спирта, т. е. молярный выход,вещества составляет 73,3% по отношению к использованной гидроперекиси.

Пример 2. В колбу, описанную в примере

1, но емкостью 1 л, помещают 12 г борного ангидрида (0,173 моль), 393 г толуола и

107 г толуолового раствора гидроперекиси циклогексила концентрацией 935% по весу гидроперекиси, или 0,0862 моль выделенной гидроперекиси. Смесь подогревают при 108 С

3 час, а затем осуществляют гидролизную обработку, после чего отделяют продукты, как в предыдущем примере. Таким образом получают 5,52 г смеси орто-(75%) и паракрезолов и 6,9 г циклогексанола, т. е. молярный выход крезола 59,2% и циклогексанола 80% по отношению к примененной гидр опер екиси циклогексил.

Прим ер 3. В колбу, описанную в примере 1, помещают 6,8 г борного ангидрида (0,098 моль) и 109 г бензольного раствора до

5,5% по весу гидроперекиси бензила (6 г чистой гидроперекиси или 0,0484 моль) и подогревают смесь при 82 С в течение 6 час. После этого проводят гидролизную обработку и отделение продуктов, как в примере 1. Получают 22,2 моль (1,01 г) фенола, образующегося при окислении бензола 33,8 моль (1, 76 г) бензилового спирта и 16,5 моль (0,85 г) бензальдегида, возникшего при расщеплении гидроперекиси»а 100 моль используемой гидроперекиси бензила.

Пример 4. В автоклав из нержавеющей стали емкостью 100 смз с мешалкой помещают 10,3 г борного ангидрида (0,148 моль), 318 г бензола и 112,5 г бензольного раствора гидроперекиси циклогексила до 7,65% по весу гидроперекиси, или 0,074 моль гидроперекиси.

Смесь продувают азотом и подогревают при

150=C под давлением азота в 10 бар в течение 2,5 час. После гидролизной обработки и разделения продуктов получают 31 моль (2,16 г) фенола, 44,5 моль (3,3 г) циклогексанола и 12,4 моль (0,9 г) циклогексанона на

100 люль примененной гидроперекиси циклогексила.

Пример 5. В колбу емкостью 250 см:, оборудованную как в примере 1, помещают 7 г борного ангидрида (0,1 моль) и 35 г толуола и эту смесь подогревают при 110 С, после чего в нее добавляют в течение 1 час и при той же температуре 86 г 8,03%-ного толуолового раствора гидроперекиси этилбензола и полученную реакционную массу подогревают еще 2 час при 110 С. Затем массу охлаждают. фильтруют остатки борного ангидрида, фильтрат подогревают в течение 2 час при 86 — 90 С и в присутствии 30 см воды, а полученные продукты отделяют, действуя, как в предыдущих случаях. Получают 1,35 г крезола, 26,4 моль фенилэтилового спирта, 2,9 моль ацетофенона и 9,6 моль фенола на 100 моль использованной гидроперекиси этилбензола.

Пример 6. В автоклав из нержавеющей стали емкостью 500 см со взбалтывающим перемешивающим устройством помещают

6,45 г (0,0920 моль) барного ангидрида, 112 г толуола и 0,0126 г пиридина. Смесь продувают азотом и подогревают, поддерживая давление азота в 5 бар. Когда температура достигнет 165 С, в автоклав быстро вводят 138 г (0,044 люль) толуолового раствора гидроперекиси кумена (до 4,86% от веса гидроперекиси) и смесь продолжают подогревать при

150 — 165 С в течение 3,5 час. После охлаждения от нее отделяют, как и в предыдущих примерах, фенольную часть (2,15 г), состоящую из 0,5 г фенола, образовавшегося при расщеплении гидроперекиси кумена, и 1,65 г смеси орто- и паракрезолов, образующейся при окислении толуола, т. е. молярный выход составляет 12% фенола и 35% крезола по отношению к использованной гидроперекиси.

Если повторить опыт, но без пиридина, окисление толуола,в крезоле происходит с молярным выходом только в 17%, в то время как количество фенола, образовавшегося в результате расщепления гидроперекиси, составляет 22%, Пр им ер 7. В колбу емкостью 10 л, описанную в предыдущих примерах, помещают

68,8 г (0,99 моль) борного ангидрида, 990 г толуолового раствора до 6,88% от веса гидроперекиси этилбензола, или 68,2 г (0,494 моль) чистой гидроперекиси, 2420 г толуола и 0,12 г пиридина (следовательно, работают с 2%ным толуоловым раствором гидроперекиси) .

Смесь подогревают, перемешивая в течение

6 час при 110 С, После обработки, как и в предыдущих примерах, получают 34,6 г смеси крезолов (26,3 г ортоизомера на 8,3 г параизомера). Толуоловый раствор, который содержит проду кты расщепления гидроперекиси, нейтрализуют 50 см водного раствора уксусной кислоты до 2% по весу, затем промывают 2 раза 100 сло воды, сушат и концентрируют дистилляцией при атмосферном давлении до 180 г (50 — 45 г О,-фенилэтилового спирта и 1,29 г ацетофенона).

На 100 моль используемой гидроперекиси этилбензола в конечном счете получают, моль:

49,3

15,5

84

2,2. о-крезол и-крезол а-фенилэтиловый спирт ацетофенон

П р и м ер 8. В колбу емкостью 3 л, описанную в предыдущих примерах, помещают

28,4 г (0,407 моль) борного ангидрида, 743 г толуолового раствора гидроперекиси бензила до 3,4% или 25,22 г (0,2035 моль) чистой гидроперекиси, 517 г толуола и 0,264 г пиридина. Смесь подогревают в течение 4 час

10 мин при 110 С с постоянным перемешиванием. После обработки по аналогии с вы. шеуказанными примерами получают 14,45 г смеси крезолов (10,7 г ортокрезола и 3,75 г паракрезола) и остаточный толуоловый раст196659

59,6

88,5. крезол циклогексанол вор (18,78 г бензилового спирта и 1,19 г бензальдегида) .

На 100 моль использованной гидроперекиси бензила в конечном счете получают, люль: о-крезол 48,6 и-крезол 17,1 бензиловый спирт 85,3 бензальдегид 5,5 кислородные соединения 156,5.

Прим ер 9. В колбу, описанную в примере

1, помещают 7,3 г (0,105 моль) борного ангидрида, 304 г раствора гидроперекиси циклогексила в толуоле до 2Р/р по весу, или 6,08 г (0,0524 моль) чистой гидроперекиси, и 0,084 г пиридина. Затем смесь подогревают в течение

4 час при 110 С с постоянным перемешиванием. После обработки, как и в предыдущих случаях, получают 3,37 г смеси о- и и-крезолов (приблизительно 75: 25) и остаточный толуоловый раствор (4,64 г циклогексанола и малые концентрации циклогексанона).

На 100 моль примененной гидроперекиси циклогексила в конечном счете получают, люль:

Пример 10. В колбу емкостью 1000 смр с центральной мешалкой, термометром, воронкой и ректификационной колонкой помещают

17,8 г (0,288 моль) о-борной кислоты, 200 г толуолового раствора гидроперекиси бензила до 4,46 /р, или 8,92 г (0,072 моль) чистой гидроперекиси, 245 г толуола и 0,23 г пиридина, Затем смесь при постоянном перемешивании подогревают в течение 3 час 45 мин при

109 С. Во время подогрева удаляют воду, образовавшуюся в результате реакции, перегоняя двойную смесь вода — толуол (дистиллированный объем 175 сл») и одновременно при помощи воронки вводят в целом 100 смз толуола. После обработки, как и в предыдущих примерах, получают 4,65 г смеси о- и и-крезолов (приблизительно 75: 25) и остаточный толуоловый раствор, в котором содержится

6,92 г бензилового спирта и 0,812 г бензальдегида.

На 100 моль использованной гидроперекиси бензила в конечном счете получают, люль: крезолы 60 бензиловый спирт 89 бензальдегид 10,7.

Пример 11. В колбу, описанную в примере 1, помещают 4,94 г (0,071 моль) борного ангидрида, 100 г раствора гидроперекиси этилбензола в толуоле до 4,89р/р, или 4,89 г (0,0355 моль) чистой гидроперекиси, 155 г толуола и 0,09 г безводного пиперазина.

Смесь подогревают 11 час при постоянном перемешивании. После обработки, как в предыдущих примерах, получают 1,95 г смеси ои п-крезолов (приблизительно 75: 25) и малые концентрации фенола. В остаточном то30

65 луоловом растворе содержится 3,82 г а-фе илэтилового спирта и 0,335 г ацетофенона.

На 100 моль используемой гидроперекиси этилбензола в конечном счете получают, моль:

51

88

7,9. крезолы а-фенилэти Ioâûé спирт ацетофенон

Пример 12. В колбу, описанную в примере 1, помещают 4,76 г (0,0684 моль) борного ангидрида, 96,5 г толуолового раствора гидроперекиси этилоензола до 4,89р/р, или 4,72 г (0,0342 моль) чистой гидроперекиси, 140 г толуо IB и 0,0751 г триэтиламина. После подогрева в течение 7 час 30 мин при 110 C и обработки, как в предыдущих примерах, получают 1,64 г смеси о- и и-крезолов (приблизительно 75: 25) и малые концентрации фенола. В остаточном толуоловом растворе после экстрагирования натрием содержится 3,32 з

G. -феполэтилового спирта и 0,63 г ацетофенона.

На 100 люль примененной гидроперекиси этнлбензола в конечном счете получают, люль: крезолы 44,3 а-фенилэтиловый спирт 79,6 ацетофенон 15,4.

П р им ер 13. В колбу, описанную в примере 1, помещают 6,8 г (0,097 моль) борного ангидрида и 311 г раствора гидроперекисп бензила в анизоле до 1,94р > по весу, илп 6,03 г (0,0486 моль) чистой гидроперекиси бензила.

Затем, постоянно перемешивая, смесь подогревают при 110 С в течение 2 час 30 мин, после чего фильтруют борный ангидрид и образовавшуюся борную кислоту, промывают на фильтре бензолом (два раза 30 смр), к фильтрату добавляют 50 см" воды и подогревают все это 2 час при 80 С. После охлаждения до 20 С борную кислоту, образовавшуюся при гидролизе борных эфиров, фильтруют и промывают на фильтре бензолом (два раза

30 смр). Далее отделяют водный слой и промывают органический раствор пять раз 30 смр водного раствора бикарбоната IIBòðèÿ до 5р/р по весу. Эти промывочные водные растворы объединяют и промывают бензолом (три раза 50 см ).

Органический раствор, который включает также промывку бензолом, экстрагируют пять раз 30 см - водного натрия концентрации

125 г/л, натриевые растворы соединяют и промывают бепзолом (два раза 50 смр), затем подкисляют до кислого рН путем добавки бн. соляной кислоты, после чего экстрагируют шесть раз 50 смр, высушивают на сульфате натрия и испаряют растворитель. Таким ооразом получают 4,6 г (0,0371 мо гь) смеси метоксифенолов (приблизительно 3 ч. гваякола на 1 ч. zz-метоксифенола).

Остаточный органический раствор предыдущих операций щелочного экстрагнрования нейтрализуют 10 смр водного раствора уксусной кислоты до 2р/р по весу, затем промывают

196659

10 сл воды, сушат и концентрируют до 48,2 г перегонкой до бб <, под давлением в

35 alliit pT. cT. В полученной концентрированной части содер кптся 4,52 г бензилОВОГО спирта и 0,315 г бензальдегнда.

В конечном итоге на 100 лоль примененной гидроперекиси бензила получают, ло.гь: метоксифенолы 76.5 (приблизительно 60 моль гваякола1, бензиловый спирт 86 бензальдегид 6,15.

Пример 14. Действуя, как в предыдущем гримере, обрабатывают смесь, состоящую из

134 г (1,92 люль) борного ангидрида, 2789 г анизола и 2786 г 2j, -ного раствора по весу гидроперекиси циклогексила в анизоле, или

0,961 лоль гидроперекиси. В конце операции получают 98 г (0,79 моль) смеси метокснфенолов, состоящей из бб,, гваякола и 33), а-метоксифенола, т. е. молярный выход метоксифенолов составляет 82,5>jp по отношению к использованнои гидроперекиси циклогекснла, 55 j которой составляет гваякол.

Пример 15. Действуют, как в примере 13, но берут 7,4 г 0,106 моль) оорпогэ ангидрида, 331,5 г раствора гидроперекиси бензила в фенетоле до 2,06% по весу, т, е. 6,83 г (0,055 моль) гидроперекиси бензпла, и 0,135 г пиридина. Смесь подогревают .в течение 4 час

10 мин при 116 С. После обработки получают

4,49 г (0,0326 моль) этоксифенолов (приблизительно 3 ч. гетола на 1 ч. п-этоксифенола).

На 100 ло гь примененной гидроперекиси бензи ia noi1i ié or, cледовате viiiio, 59,ioa6 3roKсифенолов, из которых 45 моль составляет гетол.

Пример 16. Действуют, как ь примере 13, но берут 12,6 г (0,181 моль) борного ангидрида, 175,4 г раствора гндроперекиси циклогексила в аллилокснбензоле до б-"/, по весу, т. е.

10,5 г (0,0905 лоль) гидроперекиси циклогексила и 0,142 г пнридина. Смесь подогревают в течение 2 ча; при 110=C и после обработки получают 5 г (0,0334 моль) смеси о- н и-(аллилокси)фенолов или 37 мо,гь аллилоксифенолов на 100 моль использованной гидроперекиси циклогексила.

Пример i7. Действуют, как в примере 13, но берут 7,65 г (0,109 моль) борного ангидрида, 343,7 г раствора гидроперекиси бензила до 1,98% по весу в хлорбензоле, т. е. 6,8 г (0,0548 люль) чистой гидроперекиси, 0,092 г пиридина. После подогрева в течение 13 час

30 мин и обычной обработки отделяют 1.,41 г (0,011 моль) хлорфенола (приблизительно

1,25 ч. ортоизомера на 1 ч. параизомера). Таким ооразом получают 20 моль хлорфенолов на 100 моль использованной гидроперекиси.

Пример 8. В колбу емкостью 10 л с центральным перемешиванием, воронкой åìкостью 250 см" и дистилляционной колонкой помещают 51 г (0,44 моль) гидроперекиси циклогексила в растворе 2307 г анизола и Ю см ортобората метила. Реакционную

65 смесь подогревают при 130 — 140 С в течение

1 час и при этом добавляют по каплям 125 см бората метила, одновременно удаляя метанол, образовавшийся в результате дистилляции азеотропной смеси метанол — борат мети,IB, а затем борат метила дистилляцией при обычном добавлечии и, наконец, непреобразованный анизол дистилляцией под уменьшенным давлением. Операцию заканчивают подогревом при 80 С в течение 2 час под вакуумом в 1 — 2 им рт. ст., чтобы удалить все, что остается от легких боратов.

После охлаждения реакционную смесь подогревают при 80 С в присутствии 100 слй воды 2 час, затем охлаждают и отделяют путем фильтрации борную кислоту, которая выпадает в осадок. Водный слой фильтрата обрабатывают три раза 100 см этилового эфира, объединяют эфирные слои с органическим слоем фильтрата и семь раз экстрагируют этот слой 100 слй 10 /,-ного водного раствора гидроокиси натрия, Водные фазы экстрагирования объединяюг и подкисляют путем добавки 6 н. соляной кислоты (500 см ). Затем семь раз экстрагируют свободные фенольные соединения 200 смз эфира, после чего эти эфирные экстракты объединяют, промывают пять раз 30 см насыщенного водного раствора бикарбоната натрия и высушивают на сульфате натрия. Путем испарения эфира п олучают 31,7 г смеси о- и и-метоксифенолов, состоящей из 2 ч. о-метоксифенола на 1 ч. а-метоксифенолов, т. е. молярный выход составляет 58 моль метоксифенолов на 100 моль примененной гидроперекиси. Органическую часть, оставшуюся после экстрагирований, промывают, в свою очередь, три раза 10 см

5%-HbIM,âoäíûì уксусным раствором, а затем

10 смз воды, после чего высушивают на сульфате натрия. Путем испарения эфира получают 38 г циклогексанола. Молярный выход составляет 86,5О/, по отношению к использованной гидроперекиси.

Пример 19. При нагревании с обратным холодильником (149 С) вводят смесь, состоящую из 367 г анизола, 83,2 г 12%-ного раствора гидроперекиси кумена в анизоле и 0,01 г пиридина. После этого добавляют 9,2 г борного ангидрида, 50 г анизола и нагревают смесь при 150 С 2 час 20 вин. После обычной обработки в конечном счете получают 5,46 г фенольных продуктов, содержащих 0,8 г фенола, 3,41 г гваякола и 1,24 г и-метоксифенола. Noлярный выход составляет 57% метоксифенолов по отношению к выделенной гидроперекиси.

Пример 20. В трехгорлую колбу емкостью

1000 см с системой центрального перемешивания, воронкой и дистилляционной колонкой, возвышаю.цейся над анализатором, выходящим из холодильника, помещают 47 г (0,5 моль) фенола и 52 г (0,5 моль) бората метила. Эту смесь подогревают 1 час 30 мин при

90 — 100 С. Метиловый спирт дистиллируют но мере его Образования в виде азеотропной

196659

Предмет изобретения

Составитель Н. Казанская

Редактор Л. A. Ильина Текред T. П. Курилко Корректоры: Г. Е. Опарина и В. В. Крылова

Заказ 1752/14 Тираж 535 Подписное

ЦНИИГ1И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 смеси с боратом метила, в это же время медленно добавляют 77 г (0,74 моль) бората метила в течение всего времени подогревания.

Температура реакционной смеси в конце дистилляции 115 C. Затем через .воронку вводят

16,8 г (0,145 моль) гидроперекиси циклогексана в растворе в 121 г (1,16 моль) бората метила, после чего смесь еще подогревают

4 час до тех пор, пока азеотропная смесь не будет больше появляться в парах. Далее смесь охлаждают до 60 С и удаляют излишки бората метила под слабым вакуумом.

Оставшуюся массу гидролизуют 100 смз воды в течение 2 час при 80 — 85 С. После охлаждения борную кислоту, образовавшуюся при гидролизе, отделяют промывают на фильтре десять раз 50 смз эфира, а от общего фильтрата отделяют эфирный слой, который затем промывают водным раствором едкого натрия:концентрации 135 г NaOH/ë. После подкисления раствора 6 и. соляной кислотой, экстрагирования эфиром и испарения полученного таким образом эфирного раствора, отделяют 46,8 г смеси фенола, пирокатехина и гидрохинона. Фенол отделяют при помощи перегонки с водяным паром, а не подвергшиеся перегонке продукты экстрагируют эфиром. После испарения растворителя в конечном итоге получают 4,8 г смеси фенолов, содержащей 2,9 г пирокатехина и 1,9 г гидрохинона. Молярный выход дифенолов составляет 30о/в по отношению к использованной гидроперекиси.

П р и м ер 21. В колбу, описанную в предыдущем примере, вводят 403 г раствора с

1,77>/, гидроперекиси циклогексила в триметилсилилоксибензоле, или 7,15 г (0,0615 моль) чистой гидроперекиси, и 70 смз бората метила. Смесь подогревают 2 час 30 мин при

125 С, дистиллируя азеотропную смесь борат метила †метан, после чего температуру поднимают до 143 С. Во время нагревания добавляют 35 сл1з бората метила. Затем смесь охлаждают, отгоняют борат метила под,вакуумом водоструйным насосом и дистиллируют триметилсилилоксибензол в избытке путем подогрева до 68 — 69 С под вакуумом в

10 мм рт. ст. (279 г). Затем реакционную массу перегоняют с водяным паром, которая вызывает гидролиз борных эфиров, а продукты экстрагируют, действуя, как указано в предыдущем примере. Таким образом получают 1,33 г фенольных продуктов, содержащих пирокатехин и гидрохинон.

10 Пр им ер 22. В колбу, описанную в примере 20, вводят 15,7 г раствора с 10в/в гидроперекиси циклогексила в триметилсилилоксибензоле, или 15 г (0,129 лоло) чистой гидроперекиси, и 75 смз бората метила. Смесь подогре15 вают 2 час 30 мин при 110=С, дистиллируя азеотропную смесь борат метила — метанол. Во .время нагревания добавляют 45 смз бората метила. Далее смесь охлаждают, отгоняют борат метила под вакуумом водоструйным на20 сосом и дистиллируют триметнлсилилоксибензол в избытке путем подогрева до 80 С под вакуумом в 14 мм рт. cr. Затем реакционную массу подвергают перегонке с водяным паром, которая вызывает гидролиз борных

25 эфиров, и полученные продукты экстрагируют, действуя, как указано з предыдущем примере. Таким образом получают 7,2 г фенольных продуктов, содержащих 2,6 г пирокатехина и 2,45 г гидрохинона, т. е. молярный вы30 ход дифенолов составляет 35% по отношению к использованной гидроперекиси.

35 1. Способ получения фенолов окислением ароматических углеводородов перекисными соединениями, отличающийся тем, что в качестве окислителя используют органические гидроперекиси и процесс ведут в присутствии

40 борного ангидрида, ортоборной кислоты нлн метилбората.

2, Способ по и. 1, отличающийся тем, что при использовании третичной гндроперекиси в реакционную смесь добавляют 0,0001 — 0,2

45 лоло амина на 1 моль гидроперекнсн.