Патент ссср 197573

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 22 1/1.1966 (№ 1085648/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 09.VI.1967. Бюллетень № 13

Дата опубликования описания 29.IX.1967 л. 12о,," 1ПК С 07f

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете вхинистров

СССР

УДК 547.562.1 122 118..07(088.8) Авто вы изобретения

Н. H. Мельников, М. И. Гунар, К. Д. Швецова-Шиловская и М. Я. Пушина

Всесоюзный научно-исследовательский институт химических средств защиты растений

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О,О-ДИАЛКИЛ-О-АЦИЛГАЛОИДФЕНИЛТИОФОСФАТОВ

Известен способ получения О,О-диалкил-Оарилтиофосфатов взаимодействием О,О-диалкилтиохлорфосфатов с фенолами.

Предлагаемый способ предусматривает получение не описанных ранее эфиров тиофосфорной кислоты, содержащих в арильном радикале галоид н ацильную группу — О,G-диалкил-О-ацилгалоидфеннлтиофосфат общей формулы где R и R> — алкил; Яе — ацил; Х вЂ” галоид.

Соединения получают взаимодействием

О,О-диалкилхлортиофосфатов с хлорацилфенолами в присутствии поташа или едкого патра в инертном растворителе при тем|пературе 75 — 80 С, Полученные вещества могут быть использованы в качестве пестицидов.

Пр и мер 1. К раствору 8,5 г (0,05 моль)

2-ацетил-5-хлорфенола в 50 мл ацетонитрила при перемешивании добавляют 7,5 г сухого

2 порошкоооразного карбоната калия. Полученную суспензию нагревают в течение 30 мик при 60=С, затем добавляют по каплям при

70 С 9,4 г (0,05 лтоль) О,О-диэтилхлортиофосфата и выдерживают 2 кас при температуре

75 — 80 С. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и отфильтровывают хлорнстый калий. Фильтрат разбавляют 50 мл воды, выделившееся масло экстрагируют хло)Q роформом, эксгракт промывают 5з/p ным раствором едкого натра и водой, а затем сушат хлористым кальцием. Растворитель отгоняют в вакууме и о=таток перегоняют; т..кип. 0,0диэтил-О- (2-ацетил-5-хлорфенил) - тиофасфа15 та 123 — 124 С (0,1 мм рт. ст.); d 4 1,2542; и, о 1,5325. Выход 9,2 г (56,7%).

Найдено, %: Cl 11,01; 11,10; P 9,33; 9,48.

Вычислено, о Cl 10,98; Р 9,59.

Пример 2. Лналогично примеру i из 8,5 г

20 (0,05 моль) 2-ацетил-4-хлорфенола и 8 г (0,05 моль) О,О-диметил-хлортиофосфата получают 4,1 г О,О-днметил-О- (2-ацетил-4-zëoðфенил) -тиофосфата.

Выход 29p/,; т. кип. 136 — 143 С (0,15 мм рт. ст.); d» 1,3519; и» 1,5510.

Найдено, о/о. Ci 11,48; 11,54; P 9,93; 10,13.

Вычислено, pjp. Cl 12,03; P 10,33.

Пример 3. Лналогично примеру 1 из 8,5 г

30 (0,05 моль) 2-ацетил-4-хлорфенола и 9,4 г

197573 ф

R!0 2

Найдено, %

Вычислено, %

Т. кип, С 20 (л!л т, ст.) 4 о7 о

Сl Р !

Формула

C1 P 3

П,91 11,03!

12,19 11,11 (O,2) 1,3332

63 6 129 †1

1,5520

СН 2-С (О) СНз 5-Сl

С:оН1з04CIPS 12,03 10,33

СНз

47,8 123 — 124 (0,1) СзНз- 2-С (0) СНз о-С!

1,2924

10,72 9,6

11,02 10,4

11,49,10,18

11, 80 10, 24

1,5377

С1,Н ы 04С1Р3 11,48 10,03

СНз

48,0 127 — 130 (0,1) 1,5418

Сзнз 2-С (0) СН3 4-CI

1,3206

10,62

10,76

СоH,О,,CIPS 11,48 10,03 10,39

СНз

12,37 10,48

12, 61 —

24, 5 35 — 143 (О,! 8) 1,3463

СНз 1-С (О) СНз 2-Cl

1,5538

C „Н, O CIPS 12,03 10,33

СНз

1,5505 12,18

12,46

1,3021

37,7 !49 — 152 (0,12) 4-С (О) СН, 2-Сl

C„H 4Î(CIPS 11,48

10,39

9,75

10,00

СНз

1,5359 11,15

11,30

45,2 14! †1 (0,12) 1,2595

2-CI

С I-Iû04CIPS 10,98 9,59 9,94

9,28

9,30

10,15

10,31

С,Н, 4-С (О) СНз

СзН.18,0 153 — 160 (0,2) СНз 2-С (0) CHç 6-С!

1,3397

1,5559 12,21

12,51

С1о I; O4CIPS 12,03 10,33

10,35

10,36

СНз

15,4 !25 — 128 (0,13) С,Нз- 2-С (0) СН, 6-С!

1,2942

1,5339 11, 19

11,40

10,39

11,48 10,03

10,68

10,87

СНз

С. Ни 04CIPS

10,16

1,2669

39,8 125 — 127 (0,08) 1,5312 10,80

11,14

9,53

9,94

10,98 9,59!

СзНз- 2-С (О) СЕ1, 6-CI

СзНз

С1зНiоО;,CIPS

Составитель И. Ялова

Редактор Л, Г. Герасимова Текред Л. Я. Бриккер

Корректоры: Т, Д. Чунаева и С. А. Башлыкова

Заказ 3071/1 Тираж 535 Подписное

4НИИПИ Комитета по делам изооретепий и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 (0,05 л!оль) 0,0-диэтнлхлортиофосфата .получают 10,6 г 0,0,-диэтил-0-(2-ацетил-4-хлорфенил) -тиофосфата. Выход 71,6%; т. кип.

126 — 130 С (О 13 лчи pr cT); с)20 1 2531. г„

1,5295.

Найдено, %: С1 10,64; 10,89; Р 9,32; 9,45.

Вычислено, 0/0. CI 10,98, P 9,59.

Свойства полученных 0,0-диалкил-О-арилтиофосфатов приведены в таблице.

Предмет изобретения

Способ получения 0,0-диалкпл-0-ацилгалоидфенилтиофосфатов общей формулы где R и R! — алкил; R2 — ацил; Х вЂ” галоид, 10 от.гичающийся тем, что 0,0-диалкилхлортиофосфаты подвс1эга!от Взаимодеиствию с хлорацилфенолами в присутствии поташа или едкого натра в инертном растворителе при температуре 75 — 80 С.