Способ получения кубовых красителей

 

Со>ое Соеетския

Социелиотическик

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 22. т/111.1966 (№ 1099171/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

«л. 22b, 3/01

М11К С 09Ь йсяитет по делатс ивобретеииб и открытий ори Совете Мииистров

СССР

Опубликовано 09.VI.1967. Бюллетень ¹ 13

Дата опубликования описания 29Л II,1967

Лвторы изобретения

Н. С. Докунихин, Л. A. Гаева, И. И. Земскова, Н, Hi. Красикова и Е. . Некрасова

Научно-исследовательский институт органических полупродуктов и красителей

Заявитель

СПОСОБ ДОЛУЧ ЕНИЯ КУГ5С В Ь1Х КРАСИТЕЛЕЙ

Данное изобретение относится к области получения красителей для целлюлозного волокна.

Предлагаемый способ получения кубовых красителей заключается в том, что эфиры 2,5дибромтерефталевой кислоты подвергают взаимодействию с диамино- или аминоациламинозамещенными антрахинона в среде высококипящего растворителя в присутствии медного катализатора и кислотосвязывающего агента с последующей обработкой полученной при этом реакционной массы хлорангидридами карбоновых кислот или цианурхлоридом в среде органического растворителя и выделением целевого продукта известным методом.

П р и и е р 1. 1,27 г этилового эфира 2,5-дпбромтерефталевой кислоты, 2,50 г 1-амипо5-бензоиламиноантрахинона, 0,70 г углекислого натрия кипятят в 150 ял нитробензола в присутствии уксуснокислой меди до конца реакции. По охлаждении фильтруют, осадок промывают толуолом, сушат, нагревают с

1 /О-ным раствором соляной кислоты, фильтруют, промывают водой, получают 2,15 г вещества, окрашивающего хлопок из грязнофиолетового куба в оливковый цвет.

Н а йде но, %: N 6,37; 6,46.

C.- H. „.N,O„.

Вычислено,!>j<. N 6,21.

Для очистки 0,50 г растертого ьсщества нагревают с 10 лл воды, 5 лл 20",4-ного раствора сдкого патра и 6 лл гипохлорнта натрия в течение 9 час при 60 — 70 C, фильтруют, промывают и сушат, Показатели про пьостп. к свету 6 -7, мыль4/4 — 5 ному раствору при 100 С, перекиси во4 5 дорода 4:Ь 5, хлоргндросульфптпой обработке

10 5, 5, трению с;х.-мокр. 4/3 — 4.

Пример 2. Лналогпчпо нз 0,45 г метплового эфира 2,5-днбромтерефталевой кислоты и

0,90 г 1-ампно-4-бензоплампноантрахпнопа no,>3" !ают 0,90 г красителя, 01(pBIUIIBB!0IHoI L!c,!15 люлозпое волокно пз кори гнева-фиолетового куба в зелсньш цвет.

Най >,сно, >,,: Х 6,26, 6,48.

C.,-,,I-I.,М,О о.

Вы >ислено, о/„: Х 6,21.

20 Показатели прочности: к свету 6, мыльной обработке прн 100 С 4,5/5, перекиси водорода

4>о,о, хлоргидросульфитной обработке 3 — 4/4, трению сух.-мокр. 4!3.

Пример 3. 2,60 г 1,5-днаминоантрахпно25 на, 1,06 г углекислого натрия, 100 лл нптробензола и небольшое количестзо уксус;юкнслой меди нагревают до кипения и порциями через 20 — 30 л ин вносят 1,90 г этилового эфира 2,5-дибромтерефталевой кислоты. Разме30 шпвают до окончания реакции, охлаждают, 50

ЫаГалона гшникова Корректоры: Е. Ф. Полионова и Л. П. Татаринцева

Состав .тель

Редактор Л, К. Ушакова Техред А. А

Камь

3!!кав 2!94, i i Тираж 535 Подписное

Ц1!ИИП14 Коп тета гго дслаги ивовгрегеиий и открытий при Сове7е Министров СССР

Москва, Центр, нр, Серова, д. 4 ир. Сану!!ова, 2

Ти !10Гр а фи я, 3 фнльтру10т, Iip01!IbIB;IIOT бензол01!1> c) ø21, нагревают со 100 лгл 1%-ного раствора соляной кислоты, затем с водой, сушат. Получают

3,43 г вещества, после кристаллизации из трихлорбеизола выделяют 2,70 г продукта. Вещество окрашивает хлопок в сине-фиолетовый цвет.

Пример 4. 0,60 г 2 -антрахинонкарбоповой кислоты, 0,4 м г тиопилхлорида, 10 м г хлорбензола нагревают 3 час при 120 — 130 С, вносят 20 Atë нитробензола, отгоняют 7 тг,г хлорбензола, охлаждают до 115 С, вносят 0,30 г вещества, полученного по примеру 3, размешивают до окончания реакции. Охлаждают, фильтруют, промывают бензолом, Получают

0,54 г вещества, которое очищают растворением в 95в/в-ной серной кислоте с последующим выделением через сульфат при разбавлении водой до концентрации кислоты 80в/в. Вещество окрашивает хлопок в оливково-зеленый цвет.

Показатели прочности: к свету 5 — 6, мыльной обработке при 100 С 4 — 5/5, 5, перекиси водорода 4(5/5, хлоргидросульфитной обработке 4/4, тренгпо сух.-мокр 4/3.

Пример 5. 0,40 г продукта взаимодействия эфира 2,5-дибромтерефталсвой кислоты с

1,5-диамипоаптрахпноном, полученного по примеру 3, нагревают с 70 игл о-дихлорбензола до кипения, отгоняют 7 л,г, вносят 0,30 г хлорангидрида о-метилбензойпой кислоты, размешивают до окончания реакции. По охлаждении фильтруют, промывают толуолом, сушат. Полученное вещество (0,40 г) очищают растворением в серной кислоте с последующим выделением путем разбавления водой до концентрации кислоты 80%. Вещество окрашивает хлопок в серый цвет с зеленым оттенком.

Пример 6. Из 0,30 г вещества, полученного по примеру 3, и 0,22 г хлорангидрида j3хлорпропионовой кислоты в условиях примера

4 получают 0,30 г красителя, окрашивагощего целлюлозное волокно из фиолетово-коричневогоо куба в оливково-зеленый цвет.

Пример 7. 2,60 г 1,4-диаминоантрохинона, 1,06 г углекислого натрия, 100 м,г нитробензола и небольшое количество уксуснокислой меди нагревают до кипения и порциями через 20 — 30 лггц вносят 1,90 г этилового эфира 2,5-дибромтерефталевой кислоты, размешиBBIoT до окончания реакции, охлаждают, фильтруют, промывают бензолом, сушат, нагревают со 100 лл 1%-ной соляной кислоты, затем с водой, фильтруют, сушат. Получают

2,55 г продукта, после кристаллизации из трихлорбензол а — черно-синие мелкие кристал5

4 лы. Всщестго Окрашиьает хлопок в оливков!, и цвет.

П р и м ер 8. Ацилпровапггем 0,5 г вещества, полученного нo примеру 7, хлорангидрилом 2-автрахинонкарбоновой кислоты B условиях примера 4 получают 0,78 Г красителя, окраш11вающего целлюлозпое ьолокп0 в желто-зеленый цвет.

Показатели прочности: к свету 5, мыльной обработке при 100 С 4/5/5, перекиси водорода 4/5:5, хлоргидросульфитной обработке 4/4, трениго сух.-мокр. 5/4.

Пример 9. В 40 мл нитробензола вносят

0,40 а вещества, полученного по примеру 7, нагрева!от до кипения, отгоняют 7 игл нитробензола, охлаждают до 160 С, ьносят 0,40 г хлорангидрида о-хлорбепзойной кислоты, размсшива от до окончания реакции. По охлаждении фильтруют, промывают толуолом, сушат, получают 0,40 г вещества, окрашивающего хлопок из коричневого с фиолетовым оттенком куба в зеленый цвет.

Пример 10. В 30 мл питðîáåнзола вносят

0,30 г вещества, полученного по примеру 7, нагревают до кипения, отгоняют 5 лг,г питробепзола, охлаждают до 150 С, добавляют

0,20 г цианурхлорида, размешивают 2 — 4 час, охлаждают до 130 С, фильтруют, осадок промывают толуолом. Пасту нагревают с 30 лгл питробензола, вносят 0,30 г 1-ампноантрахинона, размешивают 4 — б час, охлаждают до

100 С, фильтруют, промывают толуолом, сушат. Полученное вещество очищают нагреванием со щелочным раствором гипохлорита натрия. 1(раситель окрашивает целлюлозное волокно в зеленый цвет с желтоватым оттенком.

Пример 11. Из 0,40 г вещества, получено по примеру 7, и 0,30 г хлорангидрида гг-метокспбензойной кислоты B условиях примера 9 получают 0,40 г красителя, окрашивающего целлюлозное волокно в зеленый цвет.

Предмет изобретения

Способ получения кубовых красителей, от,гггчаюгггийсл тем, что, с целью расширения ассортимента кубовых красителей, эфиры 2,5дибромтерефталевой кислоты подвергают взаимодействию с диамино- или аминоациламгпгозамещенпыми аптрахинопа в среде высококипящего растворителя в присутствии медного катализатора и кислотосвязывающего агента с последующей обработкой реакционной массы хлорангидридами карбоновых кислот или цианурхлоридом в среде органического растворителя и выделением целевого продукта известным способом, например ф ил ьтр а цией.