Патент ссср 199899

 

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союа Соеетскик

Социалистическик

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 22.V11.1966 (№ 1093154/23-4) Кл. 12р, 9 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 29.V11.1967. Бюллетень № 16

МПК С 07d

УД К 547.772.2.07 (088.8) Комитет по делам иаооретений и открытий при Совете ттннистрое

СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ЗАМЕЩЕННЫХ ПИРАЗОЛИНОВ

Известен способ получения 3-замещенных пиразолинов взаимодействием водного раствора гидразингидрата с непредельными и,6ненасыщенными ал.дегидами или кетонами при нагревании, например при 40 — 45 С.

С целью расширения сырьевой базы, предложен способ получения 3-замещенных пиразолинов, по которому винилацетилен или его производные обрабатывают водным раствором (40 — 80%-ным) гидразингидрата при температуре 100 — 130 С.

Пример 1. Получение З-метилпиразолина.

В толстостенную стеклянную ампулу помещают смесь 18 г винилацетилена в растворе

45 лтл метанола и 35 г 60%-ного гидразингидрата. Запаянную ампулу нагревают на кипящей водяной оане (100 С) в течение

17 час. Из реакционной смеси растворитель (метанол) и непрореагировавший винилацстилен удаляют перегонкой, остаток насыщают поташом и тщательно экстрагируют эфиром.

Эфирную вытяжку сушат безводным сульфатом мапшя и после удаления эфира остаток перегоняют в вакууме. Полу гают 18 г (выход

62% от теоретического) 3-метилпиразолина в виде бесцветной подвижной жидкости с т. кип.

50 — 52 С при 13 мм рт. ст., п2ро 1,4820; с!20 0,9870.

Найдено, %: N 33,43; МКр 24,37.

,.сНа И2

Вычислено, %: N 33,33; MRn 24,70.

Прим ер 2. Получение 3-(6-окси+метилпроппл)пиразолина.

Смесь 110 г диметилвиннлэтинилкарбинола и 70 г 80%-ного гидразингндрата нагревают с обратным холодильником на масляной бане при 120 — 130 С в течение 20 час, после чего реакционную смесь перегоняют в вакууме.

Получают 113,5 г (выход 80% от теоретического) 3-(P-окси-Р-метилпропил) пиразолина в виде бесцветной глицериноподобной жидкости с т. кип. 91 — 92 С при 1 мм рт. ст., n2D 1,5000;

d20 1,0498.

Найдено, %: N 19,86; МКр 39, 83.

Ст-Нт4ОИ2

Вычислено, %: N 19,70; MRD 40,06.

Пикрат полученного пиразолинового спирта пл а в ится п р и 136 — 138 С.

20 Пример 3, Получение 3- (p-метокснэтил) пиразолина.

Смесь 40 г метилового эфира винилэтинилкарбинола и 44 г 58%-ного гидразингндрата нагревают с обратным холоднльникокт на мас25 ляпой бане при 115 — 130 С в течение 15 час.

Затем реакционную смесь перегоняют в вакууме. Получают 40 г (выход 75% от теоретического) 3- (P-метоксиэтил) пиразолина в виде бесцветной жидкости с т. кип. 60 — 61 С при

2 мм рт. ст., n 1,4805; d24 1,0275.

Найдено, %: Х 21,59; МКр 35,45, 199899

Св НтвОМе.

Вычислено, % N 21,84; МКо35,78.

Составитель Н. Филиппова

Техред Л. Я. Бриккер Корректоры: T. Д. Чунаева и A. А. Король

Редактор Л. Ушакова

Заказ 2912/3 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография. пр. Сапунова, 2

Предмет изобретения

Способ получения 3-замещенных пиразолинов с применением водного раствора гидразингидрата при нагревании, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, обработке гидразингидратом подвергают винилацетилен или его производные при температуре 100 — 130 С.