Способ получения производных тиомочевины

 

Класс 12:о, 17 № 24398

АВТОРСКОЕ СВИДЕТЕЛЬСТВО НА ИЗОБРЕТЕНИЕ

ОПИСАНИЕ способа получения производных тиомочевины.

К авторскому свидетельству В. И. Кузнецова, заявленному 29 июля 1930 года (ваяв. свид. № 73994). публиковано 31 декабря 1931 года.

О выдаче-авторского свидетельства о

Из многочисленных рекомендованных и запатентованных методов получения тиокарбонилида, удобными для заводского производства являются только те, в которых тиокарбонилид получается взаимодействием акилина с сероуглеродом в присутствии едкого натрия.

2 С,Нв1ЧНз + 2 CS + 2 NaOH =

NHC,Н-, =С =S+ N CS., + 2НоО.

",ИНС,Н.Во всех этих методах только половина взятого сероуглерода реагирует с анилином, давая тиокарбанилид. Другая половина образует тиокарбонат натра, являющийся, таким образом, побочным продуктом реакции.

Проблемой утилизации этого количества сероуглерода,заключенного в тритиокарбонате, интересовались давно. Предлагаемые методы использования этого связанного сероуглерода идут по двум направлениям.

Одни предлагают разлагать тритиокарбонат кислотами (Н. Klein D. R. Р. № 449604 от 17/IX, 1926 r. разлож. действием БОз) и, таким образом, получать обратно сероуглерод, другие предлагают получать из тритиокарбоната различные производные тиомочевины, действуя на тритиокарбонат соответствующими нитрозосоединениями (D. R. Р 475477 от 23/IV, 1929 г.).

Автор нашел способ переработки тритиокарбоната натра непосредственно в тиокарбонилид. Способ заключается в том, что при продолжительном нагревании тритиокарбоната с анилином образуется тиокарбонилид:

Na: CS,+2 С,Н,-ИН.,=

NHC„,H, Г

= С = S + 2NaHS.

,ИНС,Н„.Эта медленно идущая реакция значительно ускоряется, если в реакционную смесь прибавить мелкоизмельченных веществ, обладающих бо.аьшой поверхностью и служащих для обесцвечивания загрязненных продуктов. Такими веществами являются уголь, различные глины и т. п.

Наиболее удобно применять уголь, так как глины затрудняют отфильтрование готового продукта. Особенно хорошо действует животный или свежепрокаленный древесный уголь, которого берут в количестве 0,2 — 05 /о от веса амина. Медленная прибавка кислоты, или еще лучше, кислоты с солью амина, в реакционную смесь, после прохождения главной стадии процесса, еще более увеличивает выход продукта, давая для анилина 65 — 70% выхода тиокарбонилида от связанного сероуглерода и до 90 — 95 lо для некоторых других аминов. После окончания процесса избыточный амин отгоняется водяным паром или отмывается кислотой.

Кроме анилина также реагируют другие первичные амины. Раствор тритиокарбоната не должен содержать ббльшего избытка щелочи, в противном случае его предварительно нейтрализуют кислотой, вливая кислоту внутрь раствора при перемешивании.

Пример 1. Нагревают на водяной бане один литр раствора тритиокарбоната, содержащего 61,2 а связанного сероуглеродом*) с 200 г акилина и 0,5 z порошка свежепрокаленного древесного угля в течение четырех часов, после чего при нагревании на песчаной бане в течение двух часов постепенно приливают смесь 250 см " 25% серной кислоты с 70 г хлористоводородного анилина и затем отгоняют водяным паром избыточный анилин. Получают 120 г тиокарбонилида, что составляет 65,7 !о теории на связанный сероуглерод, Пример 2. Нагревают на водяной бане 200 см раствора тритиокарбоната, ) Обычная концентрация раствора при работе ио англ. пат, Marks а и Clark а № 244070, 1926 г.

; содержащего 52,3 г сероуглерода в литре с 40 з -р-толуидина в течение трех часов, после чего при нагревании на песчаной бане в течение двух часов приливают 50 см

25 !о серной кислоты. Отгоняют водяным паром избыточный амин и получают

33 г ди-р-толилтиомочевины, что состао 7о

l вляет 98,7 о теории от связанного сероуглерода.

Предмет изобретения.

Способ получения производных тиомочевины, отличающийся тем, что .рас; творы тритиокарбоната натра и cOOTB|:Tствующих аминов подвергают нагреванию в присутствии животного илн древесного угля и при постепенном прибавлении ми неральных кислот.