Патент ссср 200426

 

Опечатки колонка строка напечатано следует читать

4 18

4 39 максимум при 620 ммк максимумом при 620 ммк при 855 ммк при 588 ммк

200426

Предмет изобретения сн,.

Составитель Э. Рамзова

Редактор Л, А, Ильина Техред А. А. Камышникова Корректоры: Т. Д. Чунаева и Н. В. Черетаева

Заказ 3067/11 Тирани 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изовретепий и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 ловом спирте). При введении в 1 л галогеносеребряной фотографической эмульсии 24,43 яа красителя получают фотографический материал, сенсибилнзированный в зоне 520 †6 лгмк с максимумом при 625 мл к. где К вЂ” алкил; Z — остаток 1-метилтионафтено- (3,2-b) -пиридина-3 или 9-метилтиено- (3,2-, )хинолнна-7, Лт — остаток бензтиазола или

9-метилтиено-(3,2-1)-хинолина-7, Х вЂ” кислотный остаток, отличаюи(ийся тем, что, с целью получения красителей, пригодных для оптической сенснбилизации галогеносереоряных фотограф ческнх эмульсий, четвертичные соли

Способ получения полнметиновых красителей цианинового и мероцианинового ряда об5 щего строения 1 — Л": с=сн-сн ! сн (ф гз

1,3-диметилтиона фтено- (3,2-b) -пиридина или 7, 9-диметилтнено- (3,2-1-) -хннолина конденснруют с обычно применяемыми в синтезе полиметиновых красителей полупродуктами, наприТ0 мер, о-муравьиноэтиловым эфиром, 3-этнл-5(ацетанилинометилен) -тиазолндинтион-2-оном4,2- (P-ацета нилиновинил) -бензтиа эолом.

200426 сном-4, 2- (р-ацетанилиновинил) -бензтиазолом.

Такис крас"пели являются оптическими сенсибилизаторами галогеносеребряных фотографических эмульсий. Они позволяют получать фотоматериа ".û, очувствленные к зоне 520 — 5

700 ллк.

Пример 1. Получение б, б, 9, 9 -тетраметилтиено-(3, 21,-f-3,, 2 -f) -хино-7, 7 -карбоцианинйотида. 10

Смесь 0,7 г йодметплата 7, 9-диметилтиепо(3,2-f) -хинолина, 0,7 г о-.муравьиноэтилового эфира и 5 лл нитробензола нагревают при

180 С 30 лик, охлаждают, краситель осаждают прибавлением эфира, а затем растворяют 15 в 5 мл этилового спирта при нагрева нии и йодид красителя осаждают прибавлением 5 мл

10%-ного раствора йодистого калия. Выпавший при охлаждении краситель отфи IbTpOIBI Iвают, промыва1от 15 мл воды, 10 л1л 50%-ного 20 и 5 лл 96%-ного этилового спирта, 15 мл эфира, после чего высушивают на воздухе.

Выход продукта 0,3 г, т. пл. 282 — 284 С, после кристаллизации из этилового спирта получают зеленые иглы с т. пл. 292 — 294 С 25 (с разл.) .

С29Н23 Е 482.

Найдено, %: N 4 5о 4,66

Вычислено, о/о. N 4,72.

Максимум поглощения 638 лмк (в этиловом 30 опирте). При введении в 1 л галогеносеребряной эмульсии 26,14 лг синтезированного красителя обычным путем получают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне

540 — 720 лмк с максимумом при 670 ллк. 35

Пример 2. Получение 3-этил-5-(1,4 -диметилтионафтено- (3, 2,-Ь) -дигидропиридилиден3-этилиден)-тиазолидинтиоп-2-она-4.

Смесь 0,35 г йодметилата 1,3-диметилтио- 40 нафтено-(3,2-b)-пиридина, 0,3 г 3-этил-5-(ацетанилинометилсн) - тиазолидинтион-2 - она - 4, 5 лл безводного этилового спирта и 0,1 г тр иэтиламнна нагревают на,кипящей водяной бане 30 мин. Вьгпавший при охлаждении краси- 45 тель отфильтровывают, промывают спиртом и высушивают на воздухе.

Выход продукта 0,25 г, т. пл. 183 — 185 С, после кристаллизации из этилового спирта получают фиолетовые иглы с т. пл. 195 — 197 С. 50

С2оН„М2OS3

Найдено, о/о Х 6,89; 6,99.

Вычислено, о1о. N 7,03.

Максимум поглощения при 598 ллк (в этиловом спирте). При введении .в 1 л raëîãåío- 55 серебряной эмульсии 8,96 лг красителя обычным путем получают фотографичеокий материал, сенсибилизироваш|ый в зоне 550 — 680 лмк с максимумом при 640 ммк, 60

Пример 3. Получение 3-этил-5-16,9 -диметилтиено- (31, 2 -f) -дпгидропирилидеп -7 - этилиден)-тиазолидинтион-2-она-4.

Смесь 0,7 г йодметилата 7, 9-диметилтиено(3, 2-1)-хинолина, 0,6 г 3-этил-5-(а — ацета- 65 нилинометилен)-тиазолидинтион-2-она-4, 3,5 лы безводного этилового спирта и 0,3 г триэтиламина нагрева1от на кипящей водяной бане

3 час. Выпавшии при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают водой, этиловым спиртом и высушивают на воздухе.

Выход продукта 0,23 г, т. пл. 167 — 168 С, после кристаллизации из этилового спирта получают светло-синие иглы с т. пл. 173 — 175 С.

С 20Но81 2 ) 83 °

Найдено, %: N 6,98; 7,10.

Вычислено, о1о. N 7,03.

Максимум поглощения при 583 лмк (в этиловом спирте). При,введении в 1 л га Iîãåносеребряной эмульсии 8,96 мг красителя обычным путем получают фотогра фический материал, сенсибилизированный 1в зоне 520—

690 лмк с максимум при 620 лмк, Пример 4. Получение 3 -этил-1,4-диметилтионафтено- (ÇI, 2,-b)- пиридо- 3-тиакарбоциа н11нйодида.

Смесь 0,45 г йодэтнлата 2-(P-ацетанилиновинил)-бензтиазола, 0,35 г йодметилата 1,3диметилтионафтенс- (3,2-b) -пиридина, 5 мл уксусного ангидрида и 0,1 г триэтиламппа нагрева1от на кипящей водяной бане 30 мин. Выпавший при охлаждении реакционной массы краситель отфильтровывают, промыBают 25 лл воды, 10 мл 50%-ного и 5 мл 96%-ного этилового спирта, 15 мл эфира, iIIoc.IP чего высушивают па воздухе.

Выход продукта 0,3 г, т. пл. 191 — 192 С, после кристаллизации из этилового спирта получают фиолстовыс призмы с т. пл. 199 — 200 С.

С23 23 ) 1 12 2Найдено, %: N 4,98; 5,06.

Вычислено, о!о. 5 5,15.

Максимум поглощения при 855 лмк (в этиловом спирте). При введении в 1 л галогеносеребряпой эмульсии обычным путем 6,09—

12,!8 лг синтезированного красителя получают фотографический материал, сенсибилизировацный в зоне 520 — 690 лмк с максимумом при 640 ллк.

Пример 5. Получение З-этил-б, 9-диметилтиено- (3I, 2 -f) -хина-7-тиакарбоцианинйодида.

Смесь 0,35 г йодметплата 7,9-диметилтиено(3,2-f)-хинолипа, 0,45 г йодэтилата 2-($-ацетапилиновипил)-бензтиазола, 5 ил уксусного ангидрида и 0,1 г триэтиламипа папревают при

125 C 10 мин. Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают 10 мл воды, 10 мл 50%-ного и 5 м,г 96% ного этилового спирта, 15 л г эфира, после чего высушивают IIa воздухе.

Выход продукта 0,25 г, т. пл. 236 — 238 С.

После кристаллизации из этилового спирта получают зеленоватые призмы с т. пл. 252—

253" С.

С23Н23 2S2.

Найдено, о о. N 4,93; 5,01.

Вычислено, о(о: N 5,16.

Максимум поглощения при 591 ллк (в этиСоюз Соеетскик

Социалистических

Республик

Зависнмос от авт. свидетельства №

Заявлено 10.Х1,1966 (№ 1112132/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Оп абликовано 29,И1.1967. Бюллетень № 16

Кл. 57b, 8/02

22е, 7/02

Дата опубликования описания 29.1Х.1967 а

: t

Il. И. Абраменке и H. H. Сенникена

I3t..:..

Всесо1озный научно-исследовательский институт химико-фотографической промышленности

Авторь1 изобретения

Заявитель

СПОСОБ ЛОЛУЧ ЕНИЯ ПОЛ ИМЕТИ И ОВЫХ КРАСИТ ЕА ЕЙ

ЦИАИИНОВОГО И rAEPOUHAHNHOBOVO РЯДА

Предлагается способ получения полиметиновых красителей цианипового и мероцианинового ряда — производных 1,3-диметилтионафте! !G- (3,2-bj -пиридина и 7,9-диметилтиено(3,2-Ь)-кино;пп:а общего строения 1 — 1У:

/-. т

А,Эти красители получают конденсацией четвертичных солей 1,3-диметилтионафтено- (3,2b) -пиридина или 7,9-диметилтиено- (3,2-f) -хинолина с обычно применяемыми в синтезе полиметпновых красителей полупродуктами, например о-муравьиноэтиловым эфиром, 3-этил10 5 - (ацетанилипометнлен) - тиазолпдинтион-2где R — алкил;

Z — остаток 1-метилтионафтено-(3,2-b)пиридина-3 или 9-метилтиено-(3,2-f)хинолина-7;

Z> — остаток бензтиазола или 9-метилтиено- (3,2-f) -хинолипа-7;

Х вЂ” кислотный остаток.

Комитет по делам ивобретений н открытий при Соеете Министров

СССР

МПК G 03с

С 091э

VgI К 77.021.133:547.712 832,07 (088.8)