Способ получения полиметиновых красителей цианинового и мероцианинового рядов

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

Комитет оо лолам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

В. Г. )Киряков, П. И. Абраменко и Г. Ф. Курепина

Всесоюзный научно-исследовательский кинофотоинститут

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕТИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ

ЦИАНИНОВОГО И МЕРОЦИАНИНОВОГО РЯДОВ „-(сн=сн).-сн= р„ III р, S, - сн=сн).-сн=

N S S

Х I к

S, = сн-сн =, — в о= J=s

П

С,Н„

Подписная группа № 285

Известен способ получения полиметиновых красителей цианинового и мероцианинового рядов конденсацией четвертичных солей 4-метилтионафтено(3,2-в) пиридина или 4-метилтионафтено (2,3-в) пиридина с производными бепзтиазола, 3,3-диметилиндоленина.

Расширение зоны оптической сенсибилизации и повышение светочувствительности современных фотографических материалов требует применения оптических сенсибилизаторов, охватывающих видимую и близкую инфракрасную области спектра.

Предлагается способ получения полиметиновых красителей цианинового и мероцианинового рядов общего строения 1 — III где К вЂ” С Н; или CH3., и 1 или 2; m 1 или 2;

Х вЂ” кислотный остаток; Z — остатки бензтиаlp зола, 3,3-диметилиндоленина, 6,7-бензобензтиазола. Цианины и мероцианины формул 1—

III являются оптическими сенсибилизаторами и очувствляют галогенидосеребряные фотографические эмульсии к зоне 520 — 810 лик.

1s Пример 1. Получение 33 -диэтилти о ф те но (2,,3,-в, 2 „3,-в) тиа золок а р б о ц и а н и н и о д и д а. Смесь 0 72 г йодэтилата 2-метилтиофтено(2,3-в)тиазола, 0,60 г ортомуравьиноэтилового эфира и 3 ил уксус20 ного ангидрида нагревают при 120 С в течение 30 лаан. Реакционную смесь охлаждают, краситель осаждают эфиром, растворяют при нагревании в 3 лтл этанола, к раствору прибавляют 3 мл 100/<-ного водного раствора

25 йодистого калия, нагретого до 70 С. Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают 20 лтл воды, 5 мл 50>/с-ного этанола, 5 лл 96%-ного этанола,.20 мл эфира и высушивают на воздухе. Выход

Sp 0,2 г. Т. пл. 243 — 245 С. После кристаллиза177270 ции из этанола получают темно-синие призмы с т. пл. 257 — 259 С. Максимум поглощения при 618 ммк (в этаноле). При введении на

1 л галогенидосеребряной эмульсии 3,60 мг

3,3 -диэтилтиофтено (21,3 -в, 2,,3,-в) тиазолокарбоцианинйодида обычным путем получают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне 540 — 685 ммк с максимумом при 640 ммк.

Пример 2. Получение 33 -диметилтиофтеио (2,,3,-в, 2 „3,-в)ти а з ол ока р бо ци а нинйодида. Смесь 068 г йодметилата 2-метилтиофтено (2,3-в) тиазола, 0,60 г ортомуравьиноэтилового эфира и 3 мл нитробензола нагревают при 180 С 20 мин.

Реакционную смесь охлаждают, краситель осаждают эфиром, растворяют при нагревании в 3 мл этанола, к раствору прибавляют

3 мл 20р/р-ного раствора йодистого калия, нагретого до 70" С. Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают 20 мл воды, 5 мл 50р/р-ного этанола, 5 мл 96/>-ного этаиола, 20 мл эфира и высушивают на воздухе. Выход 0,20 г. Т. пл. 251 — 252 С. После кристаллизации из этанола получают синие призмы с т. пл. 300 С. Максимум поглощения при 616 ммк (в этаноле). При введении на

1 л галогенидосеребряной эмульсии 6,3 мл

3,3 -диметилтиофтено (2„3 -в, 2 „3 -в) тиазолокарбоцианинйодида обычным путем получают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне 560 — 720 ммк с максимумом при 670 ммк.

Пример 3. Получение 3-этил-5(3 э т и л тиофте но (2l 31-в)-д игид р оти аз о л и л и д е и-2 -э т и л и д е н)-т и а з о л идии ит и о и(2)-о на(4). Смесь 0,35 г йодэтилата 2-метилтиофтено(2,3-в)тиазола, 0,30 г

3 - этил (5- ацетанилинометилен) тиазолидинтион (2) -она (4), 5 мл абсолютного этанола и 0,1 г триэтиламина нагревают на кипящей водяной бане 30 мин. Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают этанолом и высушивают на воздухе. Выход 0,4 г. Т. пл. 221 — 223 С. После кристаллизации из этанола получают блестящие фиолетовые призмы с т. пл. 234 — 326 С. Максимум поглощения при 558 ммк (в этаноле). При введении на 1 л галогенидосеребряной фотографической эмульсии 4,6 мг 3-этил-5(3 -этилтиофтено (2„3,-в) - дигидротиазолилиден -2 этилиден1тиазолидинтион (2) -она (4) обычным путем получают фотографический материал, сенсибилизнрованный в зоне до 665 ммк с максимумом при 610 ммк.

Пример 4. Получение этил-5 (3 эти лтиофтено (2„3>-в) дигидроти а 3олилиден - 2 - 6 уте пил иден)т и а з олидинтион (2) -она (4). Смесь

0,72 г йодэтилата 2-метилтиофтено(2,3-в) тиазола, 0,66 г 3-этил-5(ацетанилиноаллилиден)тиазолидин1ион(2)-она(4), 10 мл абсолютного этанола и 0,2 г триэтиламина нагревают на кипящей водяной бане в течение 1 час. Выпавший при охлаждении краситель отфильт5

poBblBBIoT, промывают этанолом и высушивают на воздухе. Выход 0,10 г. Т. пл. 238—

239 С. После хроматографической очистки на активной окиси алюминия и кристаллизации из этаиола получают зеленые призмы с т. пл.

246 — 248 С. Максимум поглощения при

648 ммк (в этаноле). При введении на 1 л галогенидосеребряиой эмульсии 2,3 мг 3-этил5 (3 -этилтиофтено (2,31-в) дигидротиазолилиден-2 - бутеиилидеи) - тиазолидинтион(2)-она (4) обычным путем получают фотографический материал, сенсибилизироваиный в зоне

580 — 760 ммк с максимумом при 700 ммк.

Пример 5. Получение 33 -диэтилт и о ф т е н о (2, З -в, 2 „3,-в) т и а з о л од и к а р б о ц и а н и н и о д и д а) . Смесь О Зб г йодэтилата 2-метилтиофтено(2,3-в) тиазола, 0,18 г хлоргидрата дианила малонового альдегида, 3 мл уксусного ангидрида и 0,2 г триэтиламина нагревают при 130 С в течение

30 мин. Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают 20 мл воды, 5 мл 50Р/р-ного этаиола, 5 мл 96Рр-ного этанола, 10 мл эфира и высушивают на воздухе.

Выход 0,15 г, т. пл. 216 — 218 С. После двукратной кристаллизации из этанола получают темно-зеленые призмы с т. пл. 234 — 236 С.

Максимум поглощения при 711 ммк (в этаноле). При введении на 1 л галогенидосеребряной эмульсии обычным путем 3,6 мг спиртового раствора 3,3 - диэтилтиофтено (2l,З,-в, 2 Ä3,-в)тиазолодикарбоцианинйодида получают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне 660 — 810 ммк с максимумом при 765 ммк.

Пример б. Получение 33-диэтилтиофтено (2, 3l-в) тиазолотиакаро о ц и а н и н и о д и д а. Смесь 0,45 г йодэтилата 2-(P-ацетанилиновинил)-бензтиазола, 0,35 г йодэтилата 2-метилтиофтено(2,3-в) тиазола, 3 мл уксусного ангидрида и 0,1 г триэтиламина нагревают при 125 †1 С в течение

20 мин. Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают 15 мл воды, 5 мл 50р/р-ного этанола, 5 мл 96/,-ного этанола, 20 мл эфира и высушивают на воздухе.

Выход 0,4 г. Т. пл. 239 — 241 С. После кристаллизации из этаиола получают зеленые призмы с т. пл. 251 — 253 С. Максимум поглощения при 588 ммк (в этаноле). При введении на 1 л галогенидосеребряной эмульсии

6,3 мг 3,3 -диэтилтиофтено- (2l, 3 -в) тиазолотиакарбоцианинйодида обычным путем получают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне 530 — 670 ммк с максимумом при 620 ммк.

Пример 7. Получение 3,1 -диэтил3,3 - диметилтиофтено (21,3>-в) тиаз о л и н д о к а р б оци а н и н йо дида. Смесь

0,46 г йодэтилата 2-(P-ацетанилиновинил)-3,3диметилиндоленина, 0,35 г йодэтилата 2-метилтиофтено- (2,3-в) -тиазола, 3 мл уксусного ангидрида и 0,1 г триэтиламина нагревают при

125 — 130 С 20 мин. Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промыва177279

S S

y)-(СН=СН)„- СН=

I x

R 1

10 — S )=(CH-СН) - С о= )=s

П

15 с,н, Составитель Э. А. Рамзова едактор Л. К. Ушакова Техред Л. К. Ткаченко Корректоры: Г. Е. Опарина и Ю. М. Федулова

Заказ 598/10 Тираж 950 Формат бум. 60 90(/в Объем 0,27 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

1от 10 мл воды, 5 мл 50%-ного этанола, 5 мл

96%-ного этанола, 15 мл эфира и высушивают на воздухе. Выход 0,15 г. Т, пл. 236 — 238 С.

После кристаллизации из этанола получают блестящие фиолетовые иглы с т. пл, 243—

245 С, Максимум поглощения при 566 ммк (в этаноле). При введении на 1 л галогенидосеребряной эмульсии 6,3 мг 3,1 -диэтил-3,3 -диметилтиофтено (2,,3,-в) тиазолоиндокарбоцианинйодида обычным путем получают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне 530 — 635 лл(к с максимумом 560 и 600 ммк.

Пример 8. Получение 33 -диэтилт и о ф т е í î (2>,3> - в) - 6, 7 - д и б е н з о т и аз о л о к а р б о ц и а н и н и о д и д а. Смесь 0,5 г йодэтилата 2- (P-ацетанилиновинил) -6,7-дибензотиазола, 0,35 г йодэтилата 2-метилтиофтено(2,3-в) тиазола, 5 лл уксусного ангидрида и

0,1 г триэтиламина нагревают при 125 С в течение 30 мин. Выпавший при охлаждении реакционной массы краситель отфильтровывают, промывают 20 мл воды, 10 мл 50о7в-ного этанола, 5 мл 96%-ного этанола, 10 мл эфира и высушивают на воздухе. Выход 0,35 г. Т. пл.

147 †1 С. После кристаллизации из этанола получают блестящие фиолетовые иглы с т. пл. 157 — 159 С. Максимум поглощения при

601 л мк (в этаноле). При введении на 1 л галогенидосеребряной фотографической эмульсии 14,4 мг 3,3 -диэтилтиофтено(2т,3,-в) -6,7 дибензотиазолокарбоцианинйодида получают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне 530 — 695 ммк с максимумом при 640 л мк.

Предмет изобретения

Способ получения полиметиновых красите лей цианинового и мероцианинового рядов общей формулы I — III

„ -(CH=CH)„— CH=+ х ш !

R Н где R — СзНв или СНз, и 1 или 2; m 1 или 2;

30 Х вЂ” кислотный остаток, Z — остатки бензтиазола, 3,3-диметилиндоленина, 6,7-бензобензтиазола, отличающийся тем, что, с целью очувствления фотоматериалов в пределах видимой и ближней инфракрасной областей спектра, 35 четвертичные соли 2-метилтиофтено(2,3-в) тиазола конденсируют с применяемыми при синтезе полиметиновых красителей полупродуктами, например производными бензтиазола, 3,3-диметилиндоленина.