Способ получения эфиров 0-р-хлорэтилвинилфосфи- новой кислоты и алкиленгликолей

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Секта Советских

Социалистических

Республик фа ф ч Ф

2о, 26/01 с

:с ф

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 26.VI11.1966 (№ 1099085/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 141Х.1967. Бюллетень № 19

Дата опубликования описания 20.XI.1967

С 07Е

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

547.26 118.07 (088.8) Anò0ðы изобретения

Е. Л. Гефтер, Х. М. Зиявуддинов и П. А. Мошкин

H аучно-исследовательский институт пластических масс

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ О+ХЛОРЭТИЛВИНИЛФОСФИНОВОИ" КИСЛОТЪ| И АЛКИЛEHГЛИКОЛЕИ

Хлорангидридоэфир -(P-хлорэтиловый) винилфосфиновой кислоты

Этиленгликоль

Триэтиламин

Бензол, мл

Молярное соотношение компонентов

37,8

6,2

20,2

150

2:1:2. где К вЂ” алкилен.

Пример 1, Взаимодействие хлорангидридоэфнра -(P- хлорэтилового) винилфосфиночой кислоты с этиленгликолем.

Настоящее изобретение касается способа получения эфиров О+хлорэтилвинилфосфиновой кислоты и алкиленгликолей общей формулы

ОСНзСНзС1 ОСНзСН..Cl б

СНз — CHP — Π— К вЂ” 0 — P — СНз — — СН., 1 П

0 О

Полученные соединения могут быть испо тьзованы в качестве компонентов сополимеризацни, гомополиконденсации, агентов отверждения непредельных полиэфиров и т. д.

Предлагаемый способ состоит в том, что хлор ангидридоэфир- (P-хлорэтиловый) винилфосфиновой кислоты подвергают взаимодействию с днолами в .присутствии органического основания, желательно при температуре от минус 2 до плюс 5 С.

Берут следующие исходные вещества (в г):

1р В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевыми трубками, загружают этиленгликоль, триэтиламин и бензол. Содержимое колбы при перемешивании охлаждают до минус 5 — плюс 4 С.

Затем из капельной воронки прибавляют по каплям хлор ангидридоэфир- (P-хлорэтиловый) винилфосфиновой кислоты. Температуру в колбе поддерживают от минус 2 до плюс 5 С.

По окончании прибавления хлор ангидридоэфира перемешивают еще 1 час при комнатной температуре, Затем отфильтровывают солянокислый триэтиламин. От фильтрата отгоняют растворитель, а остаток перегоняют в вакууме.

Выход эфира О-хлорэтилвинилфосфиновой кислоты и этиленгликоля 20 г (54,5% от тео20 рии), т. кип. 145 С (3 лел рт. ст.); Ilp 1,4673;

04 1,2920; MRp .. найдено 79,94; вычислено

ЗР 78 91%

202126

37,8

7,6

20,2

200

Составитель М. В. Кожинская

Редактор Л. К. Ушакова Текред Л. Я. Бриккер Корректоры: И. Л. Кириллова и Е. Н. Гудзона

Заказ 3594/12 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 о

Найдено, о/о .. С 32,52; Н 4,8; P 16,85, СтвНтаОвС1вРв.

Вычислено, /0,. С 32,69; Н 4,9; P 16,88.

Пример 2. Взаймодействие хлорангидридоэфира -(P-.õëîðýòèëîâîãî) винилфосфиновой кислоты г проьпиленгликолем-1,2.

Берут.. следующие исходные вещества (в г):

Хлорангидридоэфир- (р-хлорэтиловый) винилфосфиновой кислоты

Пропиленгликоль-1,2

Триэтиламин

Толуол, мл

Молярное соотношение ком- 15 понентов 2:1:2, Синтез проводят аналогично примеру 1.

Выход эфира 0-хлорэтилфосфиновой кисло- 20 ты и пропиленгликоля-1,2 19,5 г (52,6% от теории), т. кип. 135 С (3 мм рт. ст.); по

1,4661; с14 1,2740; MRD .найдено: 83,09; вычислено 83,53.

Найдено, /о. С 34,2; Н 5,21; P 16,14.

С11Н2006С 12Р2.

Вычислено, /o С 34,64; Н 5,24; P 16,25.

Пример 3. Взаимодействие хлорангидридоэфира -(P- хлорэтилового) винилфосфиновой кислоты с бутандиолом-1,4.

Берут следующие исходные вещества (в г):

Хлорангидридоэфир- (p-хлорэтиловый) винилфосфиновой кислоты 37,8

Бутандиол-1,4 9

Триэтиламин 20,2

Бензол, мл 150

Молярное соотношение компонентов 2:1:2.

Синтез проводят аналогично примеру 1.

Выход эфира 0-хлорэтилвинилфосфиновой кислоты и бутандиола-1,4 20 г (51о/о от теории), т. кип, 163 С (5 мм рт. ст.); по 1,4750;

d4 1,2820; МКо: найдено 87,92; вычислено

88,15.

Найдено, /о. С 36,30; Н 6,25; P 15,69. аНааОвС1аРа.

Вычислено, %. С 36,45; Н 5,57; P 15,69.

Предмет изобретения

1. Способ получения эфиров О+хлорэтилвинилфосфиновой кислоты и алкиленгликолей, отличающийся тем, что хлорангидридоэфир(р-хлорэтиловый) винилфосфиновой кислоты подвергают взаимодействию с диолами в присутствии органического основания при охлаждении.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что охлаждение ведут до темп вати ы т минус 2 до плюс 5 С,