Посоё получения 3-нйтросульфолана
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЙ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ@
Союз Советскин
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
K:r 12Ч 26
Заявлено 06Л 111.1966 (№ 1096484/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 14.1Х.1967. Бюллетень № 19
Дата опубликования описания I.XII.1967
МПК С 07т1
УДК 547.732,07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Мииистров
СССР
Авто ры изобретения
С. А. Самодумов, М. В. Рыбакова и Т. Э. Безменова
Институт химии высокомолекупярных соединений АН УССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ 3-Н ИТРОСУЛ ЬФОЛАНА
Изобретение относится к области получения новых производных сульфолана.
Предложен способ получения 3-нитросульфолана, заключающийся в окислении 3-аминосульфолана перекисью водорода в присутствии катализатора вольфрамата натрия или аммония. Реакцию проводят при атмосферном давлении и температуре 0 — 35 С.
Предлагаемый способ отличается доступностью исходного сырья, возможностью использовать технические продукты, простотой аппаратурного оформления.
3-Нитросульфолан представляет собой белое кристаллическое вещество с т. пл. 130, 5 — 131, 5 С, хорошо растворимое при нагревании в воде, водно-этанольном растворе, трудно растворимое в этаполе и практически нерастворимое в хлороформе и бензоле.
П р и и е р 1. В химический стакан емкостью
100 мл загружают 6 06 г сырого амина, содержащего 5,4 г 3-аминосульфолана (4 10-2 лголь), 0,54 г вольфрамата натрия (10% к амину), 5 мл воды. Реакционную смесь охлаждают до 0 — 2 С и затем при постоянном перемешивании раствора электромагнитной мешалкой прибавляют 12 мл
31,8%-ной перекиси водорода (12 10 - моль).
После прекращения подачи перекиси температуру постепенно повышают до 25 — 30 С, Раствор оставляют на сутки. Затем реакционную смесь охлаждают до 0 С и выпавший осадок отфильтровывают, промывают охлажденным этаполом и сушат при 95 — 100 С.
Получают 1,65 г (25%) белого продукта с т. пл. 128 †1 С. После двух перекристаллизаций из водно-этанольной смеси (1: 1 по объему) получают кристаллический 3-нитросульфолан с т. пл. 130,5 †1,5 С.
Найдено, %: С 29,07; Н 4,25; Ii) 8,53;
10 S 19,46.
С.гНтМО Я.
Вычислено, %: С 29 09; Н 4 27; Ki 8 48; .> 19,41.
Найдено кислотное число (лгг/КОН) 339; теоретическое 339.
В ИК-спектре 3-нитросульфолана имеются частоты поглощения при 600, 886 и 1553 слг — т, характерные для нитрогруппы.
20 Пр им ер 2. Взято 6,34 г сырого амина, содержащего 5,27 г (3,9. 10 - моль) 3-аминосульфолана, 0,52 г вольфрамата натрия и
5 мл воды. К реакционной смеси прибавляют
31 мл 18%-ной перекиси водорода (17,4.
25 10 - ноль Н. Ое) . Получают 1,86 г (29%)
3-нитросульфолана с т. пл. 129 — 130 С.
Пример 3. Окисление проводят по методике примера 1 с тем отличием, что в качестве катализатора используют вольфрамово30 кислый аммоний.
202175
Составитель И. К. Кривошеина
1 едактор Л. Г. Герасимова Текред Л. Я. Бриккер Корректоры: Г. И. Плешакова и В. В. Крылова
Заказ 3596/15 Тираж 535 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Взято 13,0 г сырого амина, содержащего
10,8 г 3-аминосульфолана (8 ° 10-в моль), 0,5 г вольфрамата аммония, 5 мл воды и
64,5 мл 18%-,ной .перекиси водорода (0,36 моль
ElgOz). Получают 3,82 г (29%) 3-нитросульфолана с.т; пл. 129 С.
Предмет изобретения
Способ получения З-нитросульфолапа, от шнаюи(ийся тем, что 3-аминосульфолан обра4 батывают перекисью водорода при 0 — 2 С в присутствии вольфрамата натрия или аммония в качестве катализатора с последующим нагреванием реакционной смеси до 30 — 35 С и выделением готового продукта известным способом, например кристаллизацией и отделепием полученных при этом кристаллов.
