Состав для эмульсирования химических комплексных нитей перед ткачеством
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ с
О
С) Комитет Российской Федерации .по патентам и товарным знакам (21) 5004628/05 (22) 08.10.91 (46) 07,09.93. Бюл. N 33-36 (71) Научно-исследовательский институт шелковой промышленности (72) Гандурин Л.И., Лопатина О.П„Козлова
О.К„Алтухова Л.В., Шлычкова Н.H.. Абашкин А,М., Петрович Q.Å., Еремина В,И., Бабурина Н,С., Родичева В.В., Голубева Т.Ф. (73) Научно-исследовательский институт шелковой промышленности (56) Авторское свидетельство СССР
М 1090777, кл. D 06 М 13/487. 1984.
Авторское свидетельство СССР
hL 497370, кл. 0 06 M 15/263, 1975.
Авторское свидетельство СССР
N. 1023014, кл. 0 06 M 15/263, 1983.
Патент США М 4692076, кл. 111 — 55, опублик, 1978.
Типовой регламентированный технологический режим выработки суровых шелковых тканей иэ химических и натуральных нитей и пряжи. М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1986, с.20,40,44..(54) СОСТАВ ДЛЯ ЭМУЛЬСИРОВАНИЯ ХИМИЧЕСКИХ КОМПЛЕКСНЫХ НИТЕЙ ПЕРЕД ТКАЧЕСТВОМ
Изобретение относится к текстильной промышленности. а именно к технологии подготовки основ из химических комплексных нитей перед процессом ткачества, Наиболее распространенным способом подготовки основ к ткачеству является шлихтование, в результате чего на нити основы наносится легкоудаляемый пленкооб«,RU, 2000368 С (5пю 0 06 M 15/263, 0 06 М 15/31. 13/17//
D 06 М 101:16 (57) Использование: в текстильном производстве при подготовке основных химических комплексных нитей к ткачеству.
Сущность изобретения: состав для эмульсирования химических комплексных нитей содержит препарат ОС-20 на основе смеси полиэтиленгликолевых эфиров высших жирных спиртов фракции С14-С1в со средней степенью оксиэтилирования 20 8-12 мас. . полиакриловую кислоту с мол.м. 100020000 или сополимер этилакрилата. метилметакрилата и аммониевой соли акриловой кислоты с молярным соотношением сомономеров. соответственно (2 — 4):(1-2):(1 — 4) и мол.м. 3000-100000 и сополимер 25-60 мас. метакриловой кислоты, 5 — 20 мас.=,ь бутилакрилата, 5 — 30 мас,g акрилонитрила и 10-35 мас.$ и з3оoп р еeнHа 00,05-0,60 мас,$, поливиниловый спирт 0,05-0,60 мас,Q, ме- Б тилсиликонат натрия (препарат ГКЖ-11) 0,090,15 мас,Q, триэтаноламин 0,1-0,3 мас., глицерин 1,1 — 1,3 мас, $ и вода до 100 мас. 7.
Обрывность в ткачестве: полиамидных комплексных нитей плотностью 5.6 текс 0,03 случаев/м; полиэфирных комплексных нитей 9,5 текс 0,04 случаев/м; ацетатных комплексных нитей 0.1 случаев/м; триацетатных комплексных нитей 0,09 случв зв/м. 3 табл. разующий адгезивный полимер. обеспечивающий наилучшую переработку нитей в ткачестве.
В качестве адгезивных полимеров применяют соединения на основе виииловых, полиэфирных, акриловых сополимеров и т.д. Однако проведение процесса требует не только специального вида оборудования, 2000368 но и применения дорогостоящих и часто дефицитных шлихтующих средств с высокой концентрацией (от 3 до 12 мас. ) и применения неотьемлемого процесса в шлихтован ии — процесса сушки.
Существуют также другие методы подготовки основ к ткачеству, в частности обработка нитей специальными эмульсирующими составами на сновальных машинах, Материалами для эмульсирования служат эмульгированные парафины, парафиноподобные гидрокарбоны, водорастворимые синтетические полипарафины, эмульгированные минеральные или растительные масла и их производные, производные акрилополиэтилена и т,п, Эти вещества не требуют сушки после нанесения и значительно улучшают способность нитей основы к ткачеству. Количество нанесенного на основу замасливателя зависит от скорости вращения валика и скорости снования и составляет 1,5-37.
В табл.1 представлены результаты сравнения стоимости обычного процесса шлихтования и замасливания, причем стоимость обычного шлихтования принята за
100 0 .
Однако замасливание в целом повышает взаимосвязанность моноволокон, но не обеспечивает значительного внутреннего сцепления нитей.
Известно применение замасливателей и эмульсий для обработки нитей, в состав которых входят триэтаноламин, глицерин, препарат ОС-20.
Составы не обеспечивают склеенности химических комплексных нитей. необходимой для их успешной переработки на ткацком оборудовании, Отмечается повышенное мшение и обрывность основных нитей.
Известно также применение для шлихтования нитей поливинилового спирта и глицерина. полиакриловой кислоты и
ГКЖ-11, сополимера акриловой кислоты, метилметакрилата, этилакрилата с микродобавками кремнийорганических соединений.
Составы невозможно испольэовать беэ последующей сушки и раздира обработанных нитей, т.к. в противном случае наблюдается склеивание нитей основы между собой.
Наиболее близким к описываемому является состав для эмульсирования химических комплексных нитей перед ткачеством на основе смеси полиэтиленгликолевых эфиров высших жирных спиртов фракции
С14-С1в со средней степенью оксиэтилирования 20 (препарат ОС-20) и воды.
Недостаткрм данного состава является то. что его применение ограничивается химической природой обрабатываемых нитей, Химические комплексные нити, обработанные данным составом, не обладают достаточной склеенностью элементарных нитей в комплексной, необходимой для успешной их переработки на ткацком оборудовании.
Отмечается повышенное мшение нитей.
Кроме того, наблюдается облет препарата на гарнитуре ткацких станков. Нити, обработанные данным составом, имеют повышенный коэффициент трения и электриэуемости, что негативно влияет на их переработку в ткачестве, являясь причиной таких пороков, как раздвижки, разбитость основы, муар.
Целью изобретения является улучшение перерабатываемости химических комплексных нитей в процессе ткачества.
Данная цель достигается составом для эмульсирования химических комплексных нитей перед ткачеством на основе смеси полиэтиленгликолевых эфиров высших жирных спиртов фракции С14-С1в со средней степенью окисэтилирования 20, дополнительно содержит акриловый полимер, выбранный иэ группы: полиакриловая кислота с мол, м, 1000 — 20000, сополимер этилакрилата, метилметакрилата и аммонийной соли акриловой кислоты с малярным соотношением сомономеров соответственно (2-4-:(12):(1-4) и мол. м. 30000-100000, сополимер
25-60 мас. метакриловой кислоты, 5 — 30 мас. акрилонитрила, 5 — 20 мас. бутилакрилата и 10-35 мас, изопрена. поливиниловый спирт, метилсиликонат натрия, триэтаноламин и глицерин, при следующем соотношении компонентов, мас. ;
Смесь полиэтиленгликолевых эфиров высших жирных спиртов фракции
С|4-С1в со средней степенью оксиэтилирования 20 8,0 — 12,0
Акриловый полимер. выбранный из группы: полиакриловая кислота с мол. м. 1000-20000, сополимер этилакрилата, метилметакрилата и аммонийной соли акриловой кислоты с молярным соотношением сомономеров соответственно (2-4):(1-2):(1-4) и мол. м, 30000-100000 и сополимер 25-60 мас. метакриловой кислоты, 5-20 мас. бутилакрилата, 5-30 мас, акрилонитрила и 10-35 мас. изопрена 0,05-0,6
Поливиниловый спирт 0,05 — 0,6
2000368
Метилсиликонат натрия 0.09-0,15
Триэтаноламин 0,1-0,2
Глицерин 1,1-1,3
Вода Остальное
Препараты, используемые в предлагае- 5 мом эмульсирующем составе.
Препарат ОС-20 — неионогенный препарат, воскообразное вещество от светложелтого до светло-коричневого цвета, плавящееся при нагревании, Содержание 10 активного вещества около 100 . Разбавленные водные растворы практически нейтральн ы. Я ел я ется поверхностно-активным веществом и обладает эмульгирующими, пенообразующими. смачивающими и анти- 15 статическими свойствами. Применяется в текстильной промышленности в качестве антистатического средства и эмульгатора в процессе переработки химических волокон, в качестве выраванителя при крещении тек- 20 стильных материалов, в качестве антистатического средства при заключительной отделке тканей из химических волокон, а также в химической промышленности при производстве синтетических волокон и 25 стекловолокна (ГОСТ 10730-82).
По химическому составу препарат ОС20 представляет собой смесь полиоксиэтиленгликолевых эфиров высших жирных спиртов. 30
Триэтаноламин С6Н150зй М(СН2
СНрОН)з. М = 149,19. Бесцветная, вязкая, гигроскопичная жидкость, темнеет на воздухе. смешивается с водой и спиртом, является сильным основанием. Водный раствор 35 обладает щелочной реакцией и поглощает
COz из воздуха. Нелетуч с парами воды.
Применяется как аналог аммиака и как основание щелочной среды, в отдельных Случаях применяется при приготовлении 40 печатных красок (ТУ 6-02-916-79).
ГКЖ-11 — 30 -ный водный раствор метилсиликоната натрия. Применяется в текстильной промышленности в качестве модифицирующей добавки в процессе 45 шлихтования нитей (ТУ 6-02-696-76).
Глицерин HOCH (OH)CH2OH (СзНВОз).
M = 92,09. Сиропообразная жидкость от прозрачного бесцветного до темно-коричневого цвета, очень вязкая, без запаха, 50 сладкого вкуса. Глицерин гигроскопичен, смешивается с водой. Применяется как комплексообразователь при титровании, в органическом анализе, как высококипящий растворитель. В текстильной промышлен- 55 ности — в заключительной отделке, в печатан и и тк а ней (ГО CT 6259-75).
Поливиниловый спирт марки 16/1 (ГОСТ 10779-78) продукт щелочного омыления поливин1 чацетата представляет собой порошок от белого до желтоватого цвета, Применяется для шлихтования волокон и пряжи из натуральных, искусственных. синтетических волокон, в качестве эмульгатора для приготовления эмульсий при перекисном отбеливании хлопчатобумажных швейных ниток, для синтеза оливинилацеталей, в качестве эмульгатора и стабилизатора, при эмульсионной полимеризации винилацетата и других мономеров, в производстве клеев для склеивания бумаги, кожи, ткани, в качестве связующего материала при изготовлении тонких формовочных порошков для керамики и стержневых смесей для литья, для изготовления цинкографических клише, офсетных печатных форм, печатных плат.
Акриловый сополимер на основе акриловой кислоты представляет собой 25 -ный водный раствор низкомолекулярной полиакриловой кислоты формулы но-со-сн -s-AH,,-сн)„н
COOH при n = 140-210 рн 2,7-3,0.
Слегка желтоватая вязкая жидкость, негорючая, малотоксичная, Применяется при шлихтовании полиамидных нитей и чистошерстяных пряж. (ТУ 6-01-1219-79) (3), Акриловый сополимер на основе этилакрилата, метилметакрилата и аммонийной соли акрило вой кислоты термореактивный шлихтующий препарат, предназначенный для шлихтования химических нитей и пряж, перерабатываемых на станках всех типов, в том числе гидравлических. Препарат представляет собой высоковязкий бесцветный водный раствор (22,0-25%), негорючий, нетоксичный, рН
6,5 — 7,2 (ТУ 6-01-1321-86).
Акриловый сополимер на основе метакриловой кислоты, акрилонитрила. бутилакрилата и изопрена представляет собой водный раствор 15,0-20,0"-,ь-ной концентрации, мутная, вязкая жидкость серого цвета. рН 10,0 — 12 0.
Конкретные составы приведены в табл.2, Химические комплексные нити, обработанные предлагаемым составом, обладают гладкостью. эластичностью, пониженным коэффициентом трения и электризуемости, необходимым сцеплением элементарных нитей в комплексной, что обуславливает их хорошую перерабатываемость в npnqe ce ткачества.
Причем ассортимент обрабать лаемых нитей, в отличие от известных соста зн, до2000368 ми
55 статочно широкий. Так, этим составом возмо;кно обрабатывать как синтетические комплексные нити: полиамидные, полиэфирные, так и искусственные — вискозные, ацетатные, триацетатные.
Следует отметить также и экономическую сторону применения предлагаемого эмульсирующего состава, а именно отсутствие процесса сушки, нанесение эмульсирующего раствора при температуре 20-25 С.
Таким образом, значительно сокращается расход электроэнергии, причем дорогостоящие шлихтующие препараты используются в данном составе в незначительных количествах.
Важно отметить, что осуществление технологии нанесения данного состава на нити не требует особого вида оборудования и возможно на обычных сновальных машинах. Все это снижает себестоимость процесса подготовки основ к ткачеству.
Изобретение иллюстрируется примераПримененение заграничных концентраций компонентов предлагаемого состава не приводит к положительным результатам.
Пример 1. В 2/3 требуемого объема воды, подогретой до 60 С, закладывают 8,0 мас, > ОС-20 и при чагревании до 80 С пермешивают до полного растворения, В 1/6 требуемого объема воды вводят
0,05 мас. поливинилового спирта с содержанием ацетатных групп = 1 и при нагревании до 70 С перемешивают до полного растворения. В полученный раствор добавляют 0,6 мас. акрилового сополимера на основе акриловой кислоты (мол. с. 7000) и перемешивают до получения однородного раствора.
B 1/6 требуемого объема воды вводят при перемешивании 0,1 мас. /, триэтанолэмина, 0,5 мас. ГКЖ-11 и 1,1 мэс. / глицерина и все перемешивают до полного растворения.
В первый раствор вливают при перемешивании второй и третий растворы, продолжают перемешивание в течение 10 мин.
Готовый раствор охлаждают до температуры 20-25" С и подают на сновальнук. машину фирмы "Бенингер" в эмульсирующее устройство для обработки полиамидных комплексных нитей 5,6 текс с круткой 200 кр./м. Обработанные основы перерабатывались нэ ткацких станках СТБ-2-175.
Данные по переработке представлены в табл.3.
П р и м e p ы 2,3 аналогичны примеру 1, Компоненты состава, их концентрация и результаты переработки представлены в табл.З.
П р и м е о 4. В 2/3 требуемого объема воды, подогретой до 60 С. закладывают 12,0 мас. OC-20 и при нагревании перемешивают до полного растворения.
В 1/6 требуемого объема воды вводят
0,6 мас. поливинилового спирта с содержанием ацетатных групп - 1 и при нагревании до 70 С перемешивают до полного растворения. В полученный раствор добавляют 0,2 мэс. акрилового сополимера на основе метакриловой кислоты, акрилонитрила, бутилакрилата и изопрена (мол, м.
100000).
В 1/6 требуемого объема воды вводят при перемешивании 0,2 мас. триэтаноламина. 0,4 мас. ГКЖ-11 и 1,2 мас. глицерина и перемешивают до полного растворения.
В первый раствор вливают при перемешивэнии второй и третий растворы и перемешивают еще в течение 10 мин. Готовый раствор охлаждают до 20-25 С и подают на сновальную машину фирмы "Бенингер" и эмульсирующее устройство для обработки полиэфирных комплексных нитей 9,5 текс
180 кр./м.
Основы перерабатывались на ткацких станках СТБ-2-175. Данные по переработке представлены в табл.3.
Пример ы 5,6,7 выполнены аналогично примеру 4. Компоненты состава, их концентрация и результаты переработки представлены в табл,3.
Пример 8. В 2/3 требуемого объема воды, подогретой до 60 С, закладывают 10 мас. ОС-20 и при нагревании до 80 С перемешивают до полного растворения, В 1/6 требуемого обьема воды вводят
0,275 мас. поливинилового спирта с содержанием ацетатных групп = 1 и при нагревании до 70 С перемешивают до полного растворения. В полученный раствор добавляют 0,3 мэс. /, экрилового сополимера на основе этилэкриалата, метилметакрилата и аммонийной соли акриловой кислоты (мол. м, 70000), В 1/6 требуемого объема воды вводят при перемешивании 0,3 мас. триэтаноламина, 0,3 мэс. ГКЖ-11 и 1,3 мэс / глицерина и перемешивают до полного растворения.
В раствор вливают при перемешивании растворы 2 и 3 и перемешивают в течение
10 мин. Готовый раствор охлаждают до температуры 20-25 С и подают нэ сновальную машину ф. "Бенингер" в эмульсирующее устройство для обработки искусственной группы нитей. Основы перерабатывались на жаккордовых ткацких станклк фир лы Диде2000368
Таблица 1 рикс. Данные по переработке представлены в табл,З.
Пример ы 9, 10, 11 выполнены аналогично примеру 8, Компоненты состава, их концентрация и результаты представлены в табл,З.
Пример 12 (прототип). В 2/3 требуемого объема воды, подогретой до 60 С, закладывают 8.0 мас,Q ОС-20 и при нагревании до 80 С перемешивают до полного растворения, Доливают воду необходимого по расчету объема и перемешивают еще 10 мин. Затем полученный раствор охлаждают до 20-25 С и подают на сновальную машину ф. "Бенинген" для обработки полиамидных комплексных нитей 5,6 текс
200 кр./м.
Основы перерабатывались на ткацких станках СТБ-2-175.
Данные переработки приведены в табл.3.
Пример 13. Аналогично примеру 12, Основы из полиэфирных комплексных нитей 9,5 т. 180 кр,/м перерабатывались на станке СТБ-2-175. Данные переработки представлены в табл,3.
Пример и 14, 15, 16 выполнены аналогично примеру 12.
Основы из искусственных комплексных нитей были переработаны на жаккардовых станках "Дидерикс".
Результаты представлены в табл.3,.
Формула изобретения
Состав для эмульсирования химических комплексных нитей перед ткачеством на основе смеси полиэтиленгликолевых эфиров
Высших жирных спиртоВ фракции С14-С)Я со средней степенью оксиэтилироввния 20 и воды. отличающийся тем, что он дополнительно содержит акриловый полимер. выбранный из группы: полиакриловая
5 кислота с мол.м. 1000 — 20000, сополимер этилакрилата, метилметакрилата и аммониевой соли акриловой кислоты с молярным соотношением сомономеров соответственно (2-4):(1-2):(1 — 4) и мол. м. 3000 — 100000 и
10 сополимер 25-60 мас.$ метакриловой кислоты, 5-30 мас. (, акрилонитрила, 5-20 мас.$ бутилакрилата и10-35 мас,g изопрена, поливиниловый спирт, метилсиликонат натрия, триэтаноламин и глицерин при
15 следующем соотношении компонентов. мас,$:
Смесь полиэтиленглиКОЛЕВЫХ ЭФИРОВ ВЫСШИХ жирных спиртов фракции
20 С14-С1а со средней степенью оксиэтилирования 20 8 — 12
Акриловый полимер, выбранный из группы:- полиакриловая кислота с мол.м, 1000-20000, сополимер этилакрилата, ме25 тилметакрилата и аммониевой соли акриловой кислоты с молярным соотношением сомономеров соответственно (2-4):(1-2):(14) и мол. м. 3000 — 10000ЦО и сополимер 25-60 мас,Q метакриловой кислоты, 5-20 мас.
30 бутилакрилата, 5 — 30 мас. 7ь акрилонитрила и 10-35 мас.7ь изопрена ° 0,05 — 0,6
Поливиниловый спирт 0,05-0,6
Метилсиликонат натрия 0,09 — 0,15
35 Триэтаноламин 0,1-0,3
Глицерин 1,1 — 1,3
Вода Остальное
2000368
СЧ
СЧ CV СЧ
ООО
D ! I I I
ОО
Ф о с
S! I ! - . I
ci ci
4О
5
О
С 4 !
<.Э о
СЧ
CCI
S с
4О (ф
ICO
CI! !
О
)Я
5
О о
X
Р) Ф о т о о
CII
Ф
S
\» о
4= о
О
Z
Б а
Ф
:1
S с
L мЬл . С4О с и
CII
ЪС с
CII II a !
» l
ФЗЗ
XI- Z ййФ с
4С4
CI.S C м 4Ф
С Х,4
S !
- m < б I- I1 о
Ф о с 4 о а ОС
ЪС
СС4 ЪС
CII!
44! т
CII аа
S с щ о с 4
I- S с о з
Z а
S щ
z о с
Е00
mv
Ю! I I IÎ! ! 5ЮIОI ! 5I ч» CD CD CD (О Ю CO
% ° ° ч СЧ CV C4 С Ъ С 3 С Э С Ъ
I I I - - - I - I - - - I - I I - - !
ID IA ID ID LA CI cf Х Т Г С ) С > С"Ъ С Ъ С )
О ОООО О ОООО О ОООО
° — е- а — СЧ С»4 С4 СЧ CV СЧ С Ъ С Э С Ъ С > С Э С»Ъ
О ООООО О ООООО О ООООО
СС> СО g) g) CD g) ! СЧ СЧ СЧ СЧ СЧ СЧ ! О О О О O О
О СЧС WВCDI СОСПО СЧС4 т
» е » — а — » с т- СЧ СЧ CV С Ч
2000368
2
Ф
О с
IО с
О
S и
Q3 с
ССЪ
М)
C) (.(Ъ В
С»Ъ С Ъ (О О
О
СЧ
<2 о
C (Ф
z
М с о
С Г о о.
С:
О
CQ
Ф
Щ (О о
О
Е
О
О с
Ф о
z о о
Ф
Ф
S с о
C о и
>з
z з а
Ф
S с
L а Ф сec0o m
cs c®
z з а з а з < а„с а
ФФаФО (- с
esses
XI-z(-з ййФ зс с3(-OS
s с tt(z a
z ар с s м з з
Ф ао з . с
ы X 2 (-щФйо
Ф I- I» C0 0 С
)з о
Ф
О с
S а
СО МЪ LA СЧ
СЧ (((((СЧ СЧ
О ООО
ОО
» 1
LD tA (,СЪ ! LnLn 1 С ? ! 1
ОО О
С Ъ С ) Сб С"Ъ Ф» ° % ! 1 .. - I - I I - - - I
° е» ° Ф
1 1 - . - - . (! - - - -
О ОООО О ОООО
CV С 4 СЧ СЧ СЧ СЧ
О ООООО О ОО0ОО
ООООО ((вввввв I
l0 Ф (. CO В О » СЧ С9 Ф и Ф 1 » СО В О
СЧ СЧ СЧ СЧ СЧ С Ъ С ) С Э С9 С Ъ С Ъ С Ъ С Ъ С Ъ С Ъ 3
2000368
15 аО д СО СО СО СО сО О О W Ч д д CO Ч сО О аО Э Ч Л О О л о о о ао сч LA - co - сч с ) сч
° К съ съ с ) с ) с" с с" " " с с ) n " с.) с сч " " с
Ф .а о
CO.g
Ф
Y са р с а с !
О х О
Ф с аосолл о©t чо аоллсоо о с ч»с" сч ойдо ооооооо .ооооооос . - оч о о о о о о о " о о о о о о о о о о о о о
Р Ф ОФ
Z м Б
m0Z о а ! e о
8m Зо
О О О О О О
= = = - Р а! - - - - - - cl C,< o o х со х х х х х а, л ао р) о л х õ о ч,х чх схо х х о счлс -со - - - e . ч с сч -р,о,соч . Сч ч сч — - -с-) ч-оъ л су) со -сч
Ф л сч сч
Ф с
Е ФФХ еа
I» о
М сч о со с i о о о в rr в со о о !о со о о сч о о воасчсчсчсосоr»счоваосоо всосооч со N СЧ СЧ N N СЧ N N С Э С"3 СЧ N СЧ С"Ъ С Ъ СЧ СЧ СЧ СЧ N СЧ С Э N о о о о о î î î î о о о î î î î o o î о о о о о
0 g
Ф ! О Ю
e C! с э о
CO ) х о а ас Ф к с о-х о-х с м
Ф C сор р 0 0 о о о о ооо ооо л- л- о оооо оооо о о о о с> o o ооо
О о о оо оо оо оо л ло
C д л со о сч с ) u о со л со с о — сч с ч
° ° ° ° сч сч сч сч с 4 с
IO
1Ф
Z
3f с о а
О а
>Я
Ф о
Е х с
Е
1!
Ф
I»
З а
О
О
CL с=
О
М о
5 !.
lO»»
М са
0
О X о Ф
X 0 л с
C р.д.
a o>
Ф Х
zoic ва а. щ со о о
Y oj CO
Ф
T! с.0 о о х к
Z! а 0
Ф Ф с
2000368
С Ъ СЧ, в,съ > с. в В С"Ъ, „ъ в в
СЧСЧ O(g Ю«Ф CCtГЪ
Ф с
Ch Е 1A W N сч В - В t» CD W в о соСЧосч В оооооро-юоооооо
° О О О» ° р» ° ° О О
О ООО о ю o o o o o o o o o р ю ххx xxххх
- D w cD r) O е е в хххх ххх е- СЧВЛ .NСЪЛ NЛN
Ю- N СЧСЧ о
Ы CP
СЧ
СООЦЪЕСО ЕВВОВЕСЧCDЕ
СЪ О В Л О Сч Л О Сч
N С"Ъ H СЧ СЧ Сч С Ъ С Ъ ч- а- е- - е» о о о о о о о о о о о о о о о в
Сч
Ю о
Ф щ оа ас Ф
S с а5
:л, с х х О
Фф с РО
О 00 ооЯ оо ооЯ ооо о
Ю ь
Ю
Ю с с оелсово счс.ъевеt aoв
N СЧ N N N H С"Ъ С Ъ С Ъ СЪ С Ъ С Ъ H С Ъ С Ъ с е ф о
Ф
X
Ф
Х с о
С
С
О. о с
Ф о
lg
CO х
СЪ с
Р
T
z х
Ф . Е
6Ъ
5 ю5
Ф о
z с
lо О с о
Cl
I»
5 >
tO охи ф О ф
S x
o0z ао ф
С Х Р о
Р о а
2 а Р е о
Ф
О Ф
0 z
Ф gp с
5 ф а5 » а о
Ф С
О E
СъЪ 00
Iz
IK у
ЕФ
Ва
m о
%
С5 ф
> z
О Р о х о
ФФ5
=т
E ао х о о
X х
Ф . -а ф
z i ео
СЪ х ео
Р С
5 С
v
Ф - CL х ео е Сч
Р о
Ф
Щ
3 о
Щ
2000363
19 1 а Ъ
1 1 1 1 1 1
0 вф
Ф
3 и
О
О
1 I 1 I I 1
З
О с
I I I 1 1 1
1 I I I I
З
CL
Ф
З
I 1 1 I 1 1
I I I 1
I I I I I I
О
I о о и и
Е с
С.Ъ
ЕР
®
Cg
О
О
О к
4I
О
У
О
Z е й*
СС3 Ъ
C 0
e4lg
Й Cl
З ЪС
l Ю Сф
С5 0 l>К
О
О
Ф и О
CL $
ЪС 6>
С l
Й О
+ ClC а
Z Ю X
О ЪС
Зсх
X О О
tO EJ Ф а
СЧ СЧ Я .I 1 I - » - 1 I 1 1
ОО
СЪ Ъ -СЧ
1 1 1 1 1 -СЧ
ОООО
CD Cl CV
1 1 1 1 1 1 I I
СС! СЧ <О иЪ W" <О ССЪ СЪ СЪ
О - - - - .Ф,ID .СЪ
С-Ъ О О О О О О О О О О» СЧ CV -СЧ -С ЪС Ъ -le ID M M С Ъ С,Ъ С Ъ С Ъ С Ъ С Ъ ct
ООООООООООО
СЧ CV СЧ С Ъ - СЧ CV
ОООООс;ООООО
СЧСЧ ОО, л
Ф
1ю — з и
<5
О. Э
ССЪСЧООСЪ, Ф
S
СЪ. 2 СЧ С Ъ С g) <СЪ Г» с а
Ф
2000368 с» ("ъ (" СЧ Ъ (ч
° Ф (D сч о
% т С (Ъ (Ъ ln LCI (Ъ С"Ъ
Ю Й ЦЪ M IA % t ОЪ
О О О О О О - О %о о о о о о о о о
СЬ о о
С Ъ
СЪ
СЪ о о о о х
%Ф СЧ
ОЪ . (ч
Ch Ch о о
x x
% IA
% — C0
C%l с3 х
00
CO о х
СЪ
Ch
Ю х л
Ch о х
Ch о
Х (%Ъ
D х о () 1Z
Ф
=5 а
Е. S р z о Ф а.
Л ГЪ СЪ (") - Ф СО ED ж л ОЪ Q) %- %- С Ъ
СЧ СЧ СЧ (Ч С Ъ (Ч СЧ о о о о о о о о о
СЧ
О) о а
Z (? с л
У
О Б о - о о о о ь о о О (.Ъ О (-Ъ О О СЪ о Ю (-ъ О о О О о î о ("Ъ МЪ о о СЪ о о Ю о о (Г) C) о СЪ C) л СЪ СЪ о Ю СЪ о C) Ю Б Б О. СЧ С Ъ %Т IA (D t СО ОЪ с ID IФ Z. Ф с о С; О (L S с Ф 1Ctl И (Q Y о с Ф К Ф Ъ. К Щ х Ф О У S () Ф IS C )с о У «Т у Щ о У Ъ о 5 оод (?о Р Czv Iо о 2 E а ((Ъ = О о 5 о z o. s 1 О 1аФ с с 01 оO о Ш щ О а с Ф a. Б с щ О щ С о О v v щ О X а щ О Z О ° Е С Е О. У о Ф Б с о х* C O Б О С О ЪСЧ Z ад а х а, о СО 6 ч S I«- О С л о Z Ь -aI а Е Y Y *о I о с СО 1- О (- %- (Ч 1 >о о м ID. СЬ СО Xci . а X (а а® ааФ а О х д о W u Z Z (-I m Оuo+ .Ol3 х х Ф с с ъ Ф iФ Ф e" C ф . щ (о(,д<îеа I0 С X л Y (5 zо, Z с,„, о .о с - v X 1 S о (о а) Y (( л Z Е . ("Ъ с,ъ Е о и Z w и EOY "о а х д С 4 " х о u D S (Ъ (D 2000368 Ф ФО о =Т ц Ф с о хЕ В 6) 5 1С о a0 m о 1i u Ю Ю С Ъ С Ъ СЧ Оъ о Ю D х ОЪ СЧ СЧ Ю Ю х » СЧ Ю D х ° Ф CO С Ъ х Q) Ю х Сх (O СЧ о S :1 S е Е S <ю Z о Ф О а Е S со Б Е сюЕ о ФЕСЧ сЯ -с О I-О С: в С: Е с m ааФ о МОеС Ф S . CV 2 0 0 v иеС ф СО LO S Е а I» х im cD е о уЕг m o S х а цр IЕ к а m . Y iz cD оо I ЕС Ф о -у Ь Ю С0 Е а х сЮ Е о LA C7) Я Ф 1» z с 1СС о m ) * o o. ас Ф а с аз >., с Y м Ф Ф cuo и 1 I Ф Z 2 с а Ф ФСЧ » Ес S а щ С а GL Е CL С: с сО о Ф Z Ф М с о о а S е 1- 0 Д о m Z Y щ о Е с e a Sg)(gO uuc f. оФ Ф х S xuz Ф e e т с Ф о аs о S х О аФ с Е em Зо lO <О Ю СЧ О О О О о со о о со LA CV CJl СЧ сО СЧ С > СЧ С ) С ) О О О О О О