Мембрана ионоселективного электрода для определения первичных аминов

 

(В) RU (11) (51) 5 G01N27 333

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ

К ПАТЕНТУ

Комитет Российской Федерации по патентам и товарным знакам (21) 5016937/25 (-22) 050991 (46) 30.10.93 Бюл йя 39-40 (71) Московский государственный университет им.МВЛомоносова (72) Шведене Н.B„ Шеина КМ. Немилова МЮ;

Плетнев И.В„Синенко ОД„Баупин В.Е. Цветков ЕН.

- {73) Химический факультет Московского государственного университета им.М.ВЛомоносова (54) .МЕМБРАНА ИОНОСБ1ЕКТИВНОГО ЭЛЕКТРОДА ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПЕРВИЧНЫХ

АМИНОВ (57) Использование: мембрана ионоселективных электродов для определения первичных аминов, в частности октиламина, может применяться в медицине, фармацевтической промышленности, при экологическом контроле промышленных стоков. Сущность изобретения: пластифицированная мембрана содержит в качестве эпектродно-активного вещества бисдифенилфосфинилметиповый эфир диэтиленгликоля, при следующем соотношении компонентоа мас%: бисдифенилфосфиниметиповый эфир диэтиленгпиколя 2 — 5, попивинилхлорид

47,5 — 490, 0-нитрофенилоктиловый эфир 47,5—

49,0. Такое содержание компонентов позволяет селективно определять. первичные амины. l табл.

2002245

Изобретение относится к ионометрии и ианоселективным электродам, предназначенным для анализа ионного состава жидких сред, и может быть использовано для зкалагическОГО контроля промышленных сточных вод, при производстве лекарственн ых и репаратов.

Известна жидкая мембрана ионоселективнаго электрода, содержащая ионный ассоциаттетрафенилборат-иона стриоктиламином или тетрабутиламином в нитробензоле для косвенного потенциометрического титрования первичного амина типа додециламина растворам тетрафенилбарата натрия (1), Недостатком этой мембраны является то, что ее используют для косвенного определения органических катионов и она неселективна в присутствии вторичных, третичных аминов и других органических катионов, Наиболее близка к предлагаемой пластифицированная мембрана, содержащая в качестве электродно-активного вещества макрациклическое соединение дибензо-28краун-6-1 мас, о/, 20 мас,; поливинилхлорида и 79 мас., бис-(2-этилгексил) фталата(2).

Мембрана обратима к органическим катионам, аблада ащим поверхностно-активными свойствами — длинноцепочечным первичным амином с nc=10,12 (fic — число углеродных атома@). Однако селективность атой мембраны к первичным аминам в присутствии третичных невелика: К@=0,64 (и =10); Ку =7,00 (п =12), где i —.основной потенциал, определяющий ион, j мешаю щий ион

Цель изобретения — увеличение селективности к первичному амину- октиламину.

Поставленная цель достигается использованием пластифицираванной мембраны, содержащей бисдифенилфосфинилметиловый эфир диэтиленгликоля в количестве 2-5 мас.,4, поливинилхлорида 47,5-49,0 мас, gр, о-нитрофенилоктиловага эфира 47,5-49,0 и-c $

Установлено, что бисдифенилфосфанилметиловый эфир можно использовать в качестве нейтрального переносчика в мембране ианаселективного электрода, так как в отличие от макрациклическаго соединения молекула ациклическога полиэфира обладает большей конформационной гибкостью и содержит кислородные атомы различной оснавности, что создает благоприятные условия для взаимодействия с первичными аминами.

При уменьшении содержания электродно-активного вещества < 2 g, мембрана не обладает селективнастью к актиламину, Увеличение нейтрального переносчика в мембране > 57 ухудшает значения коэффициентов селективности к октиламину.

Остальные компоненты мембраны вычисляются следующим образом: поскольку

5 . соотношение количества поливинилхлорида и пластификатора о-нитрофенилоктилового эфира составляет 1;1, то после вычитания соответствующего процентного содержания электродно-активного вещества от 100 ос10 таток делится пополам, Изменение данного соотношения в сторону уменьшения количества полимера приводит к тому, что пленка недостаточно упруга и легко разрушается, а увеличение содержания поливинилхлорида

15 делает пленку слишком жесткой, неспособной к переносу ионов даже после длительного кондиционирования, Мембрана представляет собой эластичную поливинилхлоридную пленку светло20 кремового цвета, которая будучи приклеена к торцу поливинилхлоридной трубки d=10 мм, служит основной рабочей частью мембранного ионоселективнаго электрода.

Корпус пластифицированнаго ианосе25 лективного электрода заполняют раствором сравнения -0,1 М гидрохларидам октиламина — и вымачивают мембрану в течение 24 ч в растворе октиламина той же концентрации. Внутрь помеща от токаотвод — Ag/AgCI — электрод. Мембранный электрод вместе с хлоридсеребряным электродам сравнения

ЭВЛ вЂ” 1M помешают в исследуемый раствор, оба хларидсеребряных электрода подключают к ионамеру И вЂ” 130 и измеряют ЭДС полученного элемента.

Пример 1. Для приготовления пластифицированной мембраны, содержащей

5 о/ электрадно-активного вещества, взвешивают па 0,497 r порошка поливинилхлорида

С-70 и жидкого о-нитрафенилоктилового эфира, перемешивают и растворяют в 2 мл све>кеперегнанного тетрагидрофурана, К полученной смеси добавляют навеску сухого бисдифенилфосфонилметилового эфира

45 диэтиленгликоля в количестве 0,005 г. Через

24 ч после испарения тетрагидрофурана из готовой пленки вырезают круг диаметром

10 мм и с помощью тетрагидрафурана приклеивают к торцу поливинилхлоридной трубки.

В примерах 2-3 методика приготовления мембран, содержащих 2 и 3; злектродна-активного вещества, точно такая же.

Функция ианоселективного электрода с мембраной, содержащей 2 — 57ь электрадноактивного вещества, в растворах октиламина имеет наклон, близкий к теоретическому

S=60,O — 0,4 мВ в интервале концентраций

1х10 — 1х1 M с пределом обнаружения

Cmin=7.1 х 10 М.

2002245

Формула изобретения

47,5 - 49,0

Составитель Н, Шведене

Редактор T. Рыбалова Техред M.Ìîðãåíòàë Корректор! С. Патрушева

Тираж Подписное

НПО "Поиск" Роспатента

113035. Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Заказ 3171

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.,Óæãîðîä. ул. Гагарина, 101

Коэффициенты селективности определяли графически методом смешанных растворов при изменяющейся концентрации основной (10 — 10 M) и постоянной {0,1 М) мешающего иона по величине отклонения электродной функции от прямолинейности.

Значения коэффициентов селективности ионоселективного электрода с мембраМЕМБРАНА ИОНОСЕЛЕКТИВНОГО

ЭЛЕКТРОДА ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПЕРВИЧНЫХ АМИНОВ, включающая электродно-активное вещество. поливинилхлорид и о-нитрофенилоктиловый эфир, отличающаяся тем, что в качестве элект-. родно-активного вещества использован нами, содержащими 2,3 и 5) электродноактивного вещества, и обратимыми к октиламину, представлены в таблице. (56) 1. Гурьев И.А., Лизунова Г,М„Коренман

5 И.М. и Медведева О.Н. Журнал аналитической химии 1981, т. 36, с. 1Ы . -132.

Т. Maedo, и др. Bull, Chem.. àð, 1981, т.

54, с. 94-98. бисдифенилфосфинилметиловый эфир диэтиленгликоля при следующем соотношении компонентов, мас. $:

Бисдифенилфосфинилметиловый эфир диэтиленгликоля 2-5

Поливинилхлорид 47,5 - 49,0

О-Нитрофенилоктиловый эфир