Инсектицидная композиция

 

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ

К ПАТЕНТУ

Кемитет Рессийской Федерации пе патентам и товарным знакам (21) 4742289/04. (22) 20.10.89 (31) 87 41551; 87 94617 (32) 23,0487; 09.09.87 (33) US; US (46) 15.1193 Ьол Йя 41-42 (71) ФМК Корпорейшн (Us) (72) Гэри Аллен MaAep(US); Скотт Макнилл Сибурт{Щ Томас Джерард Каллен(0$); Джон Фрэнсис Энджел(0$) (73) ФМК Корпорейшн (US) (88) US 88/00348 {05.02.88) (54) ИНСЕКТИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

rn>)Щ рц2 С (5Ц A01N I 14 (57) Использование: в сельском хозяйстве в качестве химического средства для защиты растений.

Сущность изобретения: инсектицидная композиция содержит 1 - 90% активного инградиента ф-лы

Аг-CH() -СН - -CH -Ar, где Ar — февщ

2 2 замещетный В 4 положении xAop0NI, зтокщ трифторметокси- или трифторметилом; Ar - (— )

2-метте-(1,1 -бифенил)-З-ил, 3-феноксифевщ

4-фтор-3-феноксифенил; 2-кислород или мети- л щ остальное - целевые добавки. 9 табл

2002414

Изобретение относится к химическим средствам борьбы с вредителями сельского хозяйства, а именно к инсектицидной композиции на основе замещенного диарильного соединения.

Известны инсектицидные композиции, включающие в качестве активного ингредиента соединение общей формулы р2

/ /

А

Х г

R где R — водород, галоген, метил;

R — водород, фтор;

W — СН или N;

А — кислород, метиленовая группа или ими ногруппа;

Х и У вЂ” метил или вместе образуют возможно замещенное циклопропановое кольцо;

R u R — одинаковые или различные и представляют собой водород, галоген, низший алкия, низший алкоксил, низший фторалкоксил ияи вместе образуют диоксиметиленовый мостик.

Во всех случаях, когда А представляет собой кислород, Х и У вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, образуют циклопропановое кольцо.

Известны инсектицидные композиции, содержай4@в в качестве активного ингредиента соединение общей формулы

R, %)„

At -С-СН -у-gp Г 7

2 2 1 / р

Р где А - ароматический радикал;

R — алкильный радикал с разветвлен1 ной или неразветвленной цепью, содержащий 1 — б атомов углерода;

R — водород, метил или атил;

R — водород, метил, метокси; з

R — водород, галоген, низший алкил, 4 низший алкоксил;

n =- 1 или 2, при условии, когда и равно

2, группы R могут быть одинаковыми или

4 разными;

У вЂ” кислород или сера.

Однако они недостаточно эффективны.

Целью изобретения является увеличение инсектицидной активности.

Указанная цель достигается за счет композиции, содержащей активный ингредиент — соединение общей формулы

hY- -СН-CH -Z-CH А1

5

55 где Ar — фенил, замещенный в 4 положении хлором, трифторметилом, этокси или трифто рметокси:

Z — кислород или метилен;

Ar -2-метил-(1,1 -бифенил)-3-ил, 3-феноксилфенил, 4-фтор-3-феноксилифенил, и целевые добавки при следующем соотношении,мас.7;: активный ингредиент 1-90; целевые добавки — остальное.

Пример 1. Синтез (4-фтор-3-феноксифенил)-метил-2-циклопропил-2-(4-хлорфенил)этилового эфира (соединение 2), С т а д и я 2. Синтез 1-циклопропил-1 (4хлорфенил)этана в качестве интермедиата.

Суспензию 1,6 г (0,063 моль) 97 ф,-ного гидрида натрия в 50 мл диметилсульфоксида нагревают при перемешивании в атмосфере азота при температуре 80 С в течение

90 мин. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и добавляют к ней по частям 20.8 г(0,056 моль) метилтрифенилфосфонийбромида, После завершения введения реагентов к реационной смеси добавляют еще 20 мл диметилсульфоксида и перемешивают ее при комнатной температуре в течение 30 мин, а затем при 60 С в течение еще 30 мин. Реакционную смесь. охлаждают до комнатной температуры и добавляют к ней по частям в течение 15 мин

10,2 г (0,056 моль) циклопропил(4-хлорфенил)кетона. После завершения введения указанного реагента добавляют 20 мл диметилсульфоксида и перемешивают смесь при комнатной температуре в течение 18 ч. Затем реакционную смесь перемешивают с

100 мл воды, в результате чего происходит осаждение побочного продукта — трифенилфосфиноксида. Водный слой и осадок экстрагируют 5-ю порциями по 100 мл гексана.

Обьединенные экстракты промывают сначала 80 мл смеси диметилсульфоксида и воды при соотношении 1:1, а затем 80 мл водного насыщенного раствора хлористого натрия. Органический слой сушат над сульфатом магния и фильтруют. Фильтрат концентрируют, получая в виде остатка 10,9 г масла, 1,2 r образца, полученного в результате предыдущего синтеза в соответствии с данной реакцией, обьединяют с полученным продуктом, и образец массой 12,1 г разгоняют при пониженном давлении, получая 8,2 г 1-циклопропил-1-(4-хлор-фенил)этана, имеющего температуру кипения

100-150 С при 34 мм рт.ст. Спектры ЯМР и

ИК согласуются с предполагаемой структурой.

Стадия В, Синтез 2-циклопропил-2(4-хлорфенил)этанола в качестве интермедиата.

Находящийся в атмосфере азота раствор 3,5 г (0,019 моль) 1-циклопропил-1-(4хлорфенил)этана в 10 мл дистиллированного тетрагидрофурана охлаждают при перемешивании до 0 С и добавляют к нему посредством шприца в течение 10 мин раствор 29,5 мл (0,020 моль), 0,68 M бис-(3-метил-2-бутил)борана в тетрагидрофурэне. После завершения введения реэгента реакционную смесь перемешивают при О С в течение 1,3 ч при комнатной температуре в течение 2,5 ч и при 60 С в течение 0,75 ч, Реакционную смесь охлаждают до О С и добавляют к ней последовательно 17 мл метанола и 8,8 мл водного

30 -ного раствора перекиси водорода. По завершении введения реагентов смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 18 ч. Реакционную смесь нагревают при 60 С в течение 30 мин и охлаждают, после чего добавляют 30 мл водного насыщенного раствора карбоната калия. Водный слой отделяют и экстрагируют 3 порциями по 30 мл диэтилового эфира. Органические слои объединяют и промывают 30 мл водного насыщенного раствора карбоната калия.

Органический слой сушат над сульфатом магния (карбонатом калил) и фильтруют.

Фильтрат концентрируют при пониженном давлении, получая в результате 3,8 r 2-циклопропил-2-(4-хлорфенил)этанола. Спектры

ЯМР и ИК согласуются с предполагаемой структурой.

С т а д и я С. Синтез (4-фтор-3-феноксифенил)метил-2-циклопропил-2-(4-хлорфенил)этилового эфира.

К суспензии 0.1 г (0,0044 моль) гидрида натрия в 5 мл тетрагидрофурэна, охлажденной до 00С, добавляют при перемешивании через шприц на протяжении 2 мин раствор

0,8 г (0,041 моль) 2-циклопропил-2-(4-хлорфенил)этанола в 2,5 мл тетрагидрофурана.

После завершения введения реагента реакционную смесь нагревают до комнатной температуры при перемешивании в течение

30 мин, после чего нагревают до 55 С при перемешивании в течение 15, ч. Реакционную смесь затем охлаждают до комнатной температуры и добавляют к ней посредством шприца 1,0 г (0,0043 моль) (4-фтор-3-феноксифенил)метилхлорида в 2,5 мл тетрагидрофурана. После завершения введения реагентэ реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 20 мин, после чего нагревают до

60 С и перемешивают в течение 30 мин.

Реакционную смесь затем охлаждают и добавляют к ней 15 мл воды. Водный слой удаляют и экстрагируют 3 порциями по 25 мл гексанэ. Органический слой объединяют

10

30 получая 21.9 r 4-трифторметилбензоилхлорида в виде полужидкой массы. Реакцию проводят еще раз.

55 и сушат над сульфатом магния. Смесь фильтруют и концентрируют полученный фильтрат при и"íèæåííîì давлении,,получая в остатке масло. Это масло подвергают очистке методом тонкослойной хроматографии на вращающемся диске, используя в качестве элюента 5-10 g-ную смесь этилацетата в гексане. Соответствующие фракции отбирают, объединяют и концентрируют при пониженном давлении, получая 0,65 г (4-фтор-3-феноксифенил)метил-2-циклопропил-2-(4-хлорфенил)этииового эфира. Спектры ЯМР и ИК согласуются с предполагаемой структурой.

Пример 2. Синтез 1-циклопропил-1(4-трифторметилфенил)-4-(4-фтор-3-феноксифенил)бутана (соединение 11).

С т а д и я A. Синтез 4-трифторметилбензоилхлорида в качестве интермедиата.

Раствор 20,0 г(0,105 моль) 4-трифторметилбензойной кислоты и 4 капель диметилформамида в 300 мл хлористого метилена охлаждают при перемешивании до 0-10 С и добавляют к нему 14,7 r (0,116 моль) оксилилхлорида. После завершения введения реакционную смесь нагревают до комнатной температуры при перемешивании в течение 18 ч. После этого реакционную смесь концентрируют при пониженном давлении, Стадия B. Синтезй-метокси-N-метил4-трифторметилбензэмида в качестве интермедиата.

К суспензии 19,9 г (0,204 моль) N-метокси-N-метилэминохлоргидрата в 500 мл хлористого метил ена добавляют при перемешивании 39,3 r (0,388 моль) триэтиламина. После завершения введения реагента, реакционную смесь перемешивают в течение 10 мин и добавляют K ней по каплям раствор 38,4 r (0,185 моль) 4-трифторметилбензоилхлорида в 25 мл хлористого метилена. После завершения введения, реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 18 ч. Затем реакционную смесь интенсивно перемешивают с 300 мл воды. Водный слой отделяют от органического и промывают 3 порциями хлористого метилена. Промывные воды объединяют с органическим слоем и сушат над сульфатом магния. Смесь фильтруют и концентрируют полученный фильтрат при пониженном давлении, получая в результате 42,5 r N-метокси-N-метил-4трифторметилбензамида в виде масла.

Спектр ЯМР согласуется с предполагаемой структурой.

2002414

С т а д и я С. Синтез циклопропил-(4трифторметилфенил)кетона в качестве инте рмедиата.

Раствор 42,5 г (0,182 моль) Й-метокси-И- * метил-4-трифторметилбензамида в 250 мл сухого тетрагидрофурана охлаждают при интенсивном перемешивании в атмосфере азота до 0-10 С. После чего в него быстро вводят по каплям 41,7 г (0,0287 моль) свежеприготовленного циклопропилмагнийбромида в 170 мл тетрагидрофурана. После завершения введения реагентов, смесь нагревают до комнатной температуры при перемешивании в течение 60 ч. Затем реакционную смесь концентрируют при пониженном давлении. Получая остаток, который извлекают водой и экстрагируют 4 порциями хлористого метилена. Обьединенные экстракты сушат сульфатом магния и фильтруют. Фильтрат пропускают через слой силикагеля и концентрируют при пониженном давлении, получая 34,6 r циклопропил (4-трифторметилфенил)кетона. Спектр

ЯМР согласуется с предполагаемой структурой.

С т а д и я Д. Синтез 1-циклопропил-1(4-трифторметилфенил)2-пропан-1- в качестве интермедиата.

Данное соединение получают согласно способу, аналогичному описанному в примере 4 (стадия А), используя для этого 10,0 г (0,05 моль) циклопропил-(4-трифторметилфенил)кетона и 50 мл (0,05 моль) винилмагнийбромида . (1,0 М раствор в тетрагидрофуране) и 25 мл тетрагидрофурана. Выход 1-циклопропил-1-{4-трифторметилфенил)+пропен-1-ола составляет 11,6 г.

Спектр ЯМР согласуется с предполагаемой структурой.

С t а д и я Е. Синтез 3-циклопропил-3-(4трифторметилфенил)пропеналя в качестве интермидиата, Данное соединение получают, используя для.этого 11,1 r {0,046 моль) 1-циклопропил-1-(4-трифторметилфенил)-2-пропен-1ола и 19,7 г (0,091 моль) перидинхлорхромата в 100 .мл хлористого метилена. Выход

3-циклопропил-3-(4-трифторметилфенил)пропеналя составляет 5,5 r. холодильником в течение 1 ч, Затем смесь охлаждают до 15 С и осторожно добавляют к ней по каплям 1,4 мл воды. После завершения введения воды, реакционную смесь вновь охлаждает до 15 С и добавляют к ней по каплям сначала 1,4 мл 15 ф,-ного водного раствора гидрата окиси натрия, а затем еще 4,2 мл воды. Смесь фильтруют через диатомитовую землю, а фильтрат концент10 рируют при пониженном давлении, получая в результате 19,5 r 4-фтор-3-феноксифенилметанола в виде масла.

С т а д и я G, Синтез 4-фтор-3-феноксифенилметилхлорида в качестве интермеди15 ата

K раствору 12,6 r (0,106 моль) хлористого тионила и каталитического количества пиридина в 25 мл толуола добавляют по каплям при перемешивании в течение 45 мин раствор 19,5 г (0,88 моль) 4-фтор-3-феноксифенилметанола (полученного на стадии F ) в 30 мл толуола. Температуру реакционной смеси поддерживают на уровне 25-35 C на всем протяжении введения реагента. После завершения введения, реакционную смесь нагревают до 45 С и перемешивают в течение 1 ч. Реакционную смесь затем охлажда- ют и концентрируют при пониженном

25 логичной массы, полученной в результате проведения той же реакции с большой загрузкой, 136,6 r полужидкой массы разгоняют при, пониженном давлении.

Соответствующие фракции объединяют, получая 100,3 г 4-фтор-3-феноксифенилметилхлорида, имеющего температуру кипе-. ния 95-105ОС при 0,03-0,13 мм рт.ст, С т а д и я Н. Синтез (4-фтор-.3-феноксифенил)метилтрифенилфосфонийхлорида в качестве интермедиата.

Данное соединение получают, используя 11;5 г (0,05 моль) 4-фтор-3-феноксифенилметилхлорида и 13,1 г (0,05 моль) трифенилфосфина в 100 мл теть идрофурана. Выход {4-фтор-3-феноксифенил)метилтрифенилфосфонийхлорида равен 15,0 г.

С т а д и я I. Синтез 1-циклопропил-1-(4трифторметилфенил}-4 (4-фтор-3-фенок сифенил)-1,3-бутадиена е качестве интермедиата.

Данное соединение получают, используя для этого 1,7 r (0,0069 моль) 3-циклоп ропил-3-(4-трифторметилфенил)-пропеналя, полученного из стадии Е. 3,4 r (0,0069 моль) (4-фтор-3-феноксифенил)метилтрифенилфосфонийхлорида, полученного на стадии Н и 2,8 мл (0,0069 моль) н-бутиллития (2,5 M раствор в гексане) и 69 мл сухого тетрагидрофурана. Выход 1-циклопропил-1-(4-триф35

С т а д и я F. Синтез 4-фтор-3-феноксифенилметанола в качестве интермедиата.

К суспензии 1,4 г (0,0375 моль) литийалюминийгидрида в 50 мл безводного диэтилового эфира добавляют по каплям при перемешивании в течение 1 ч раствор 21,6 г (0,1 моль) 4-фтор-3-феноксибензальдегида в

50 мл безводного дизтилового эфира. После окончания введения реагента, реакционную смесь нагревают при кипении с обратным давлении, получая 23,5 r полужидкой массы.

30 указанную массу объединяют с 114,2 г ана200? 414

72.0 то рметил фен ил)-4-(4-фтор-3-феноксифенил)-,3-бутадиена равен 1,8 г. Спектр HMP согласуется с предполагаемой структурой.

С т а д и я . Синтез i-циклопропил-1-(4трифторметилфенил)-4-(4-фтор-3-фенокси 5 фенил)бутана (соединение И).

Данное соединение получают в результате гидрогенизации 0,98 r (0,0023 моль)

1-циклопропил-1 (4-трифторметилфенил)-4

-(4-фтор-3-феноксифенил)-1.3-бутадиена в 10 присутствии 0,2 r (0,00023 моль) никеля Ренея в 50 мл зтанола. Выход 1-циклопропил1-(4-трифторметилфенил)-4-(4-фтор-3-фенок сифенил)бутана составляет 0,65 г в виде масла, Спектр ЯМР согласуется с предпола- 15 гаемой структурой, Аналогично были получены соединения, приведенные в табл.1.

Данные, характеризующие соединения

1, 2, 6 — 8, представлены в табл.2 20

Данные, характеризующие соединения

3-5, 9-13, представлены в табл,3.

Примеры получения композиций.

Композиции в аиде порошков.

1 g,-ный порошок, мас.%/мас.: 25

Активный компонент 1,0

Тон коизмельченная двуокись кремния 99,0

Всего 100,0

100 -ный порошок, мас. /мас.: 30

Активный компонент 10,0

Каолин 90,0

Всего 100.0

30 /o-ный порошок, мас.%/Màñ.:

Активный компонент 30,0 35

Монтмориллонит 30,0

Тальк 40,0

Всего 100,0

Порошки для растворения

15%-ный порошок, мас.$/мас.: 40

Активный компонент 1,0

Лигносульфонат натрия 7,5

Лаурилсульфонат натрия 1,5

Тальк 96,0

Всего 100,0 45

5%-ный порошок. мас,%/масл

Активный компонент 5,0

Лигносульфонат натрия 1,5

Алкилнафталинсульфонат натрия 1,5 50

Аттапульгитовая глина 92,0

Всего 100,0

25%-ный порошок, мас.%/мас.:

Активный компонент 25,0

Лигносульфат 55 натрия 1,5

Лаурилсульфат натрий 1.5

Монтмориллонит

Всего 100.0

90%-ный порошск, мас. /мас.:

Активный компонент 90,0

Дибутилнафталинсульфат натрия 0,5

Лигносульфонат натрия 3,5

Каолиновая глина 6,0

Всего 100.0

Примеры типичной композиции в гранулах, 1 -ные гранулы, мас,%/ìàñ.:

Активный компонент 1,0

Аттапул ьгит 99,0

Всего 100,0

5;/-ные гранулы, мас.%/мас,:

Активный компонент 5,0

Аттапульгит 95,0

Всего 100,0

Описанные гранулы можно получать в результате растворения активного компонента в летучем растворителе, например хлористом метилене, покрытия крупных частиц аттапультов указанным раствором и последующего испарения растворителя.

Как было отмечено, гранулы важно получать также в результате адгезии на несорбирующем материале ядре гранулы.

Типичные варианты композиций.

5%-ные гранулы на основе песка, мас.,/ /мас.:

75 -ная основа порошка 6,4

Активный компонент 75,0

Алкилнафталинсульфат натрия 1,0

Лигносульфонат натрия 4,0

Глина Бардена 20,0

Разбавленный поливинилацетат 1,75

Двуокись кремния (425-650) 91,61

Всего 100,0

47,5 %-ные гранулы на основе песка, мас.% /мас.:

95%-ная основа порошка 50,0

Активный компонент 95,0

Алкилнафталинсульфат натрия 1,0

Лигносульфонат натрия 4,0

Адгазив — разбавленный поливинилацетат 2,0

Двуокись кремния (425 — 800) 48,0

Всего 100,0

Примеры суспензий, пригодных для использования согласно предлагаемой компоЗИЦИИ;

25 -ная суспензия в масле, мас.%:

Активный компонент 25,0

Полиоксиэтиленсорбитангексаолеат 5,0

Алифатическое углеводородное масло 70,0

Всего 100,0

1%-ная водная суспензия. мас. /ìàc.;

2002414

1,0

1,0 5

4,0

0,5

0,5

1,0

56,7

100,0 35

4,2

Активный компонент

Загуститель на основе полиакриловой кислоты 0,3

Алкилнафталинсульфат натрия

Лигносульфонат натрия

Суспендирующий агент на основе поливинилового спирта 1,0

Вода 92,7 10

Всего 100,0

207{,-ная водная суспензия, мас,$/$:

Активный компонент 20,0

Загуститель на основе полиактиловой кислоты 03 15

Алкилнафталинсульфат натрия 1,0

Лигносульфонат натрия 4,0

Суспендирующий агент на основе поливинилового спирта 10 20

Вода 73,7

Всего 100,0

40 -ная водная суспензия, мас.$/ )(,:

Активный компонент 40,0

Загуститель на основе 25 полиакриловой кислоты 0,3

Эфир додецилфенола и полиэтиленгликоля

Дизамещенный фосфат натрия 1,0 30

Монозамещенный фосфат натрия

Поливиниловый спирт

Вода

Всего

Змульгируемые концентраты:

1 -ный эмульгируемый концентрат, мас. /мас.

Активный компонент 1,0

Анионный 40 додецилбензосульфонат кальция

Неионный пол иэтоксилированный нонилфенол 0,4 45 (мол,м. 450 — 600)

Неионный полиэтоксилированный . нонилфенол (мол.м, 1400 — 1600)

Неионный 100%-ный полиалкиленгликолевый эфир 0,4

Ксилол 92,9

Всего 100,0 55

5 -ный эмульгируемый концентрат, мас. /мас.

Активный компонент 5,0

Анионный додецилбензосульфонат

4,2 натрия

Неионный полиэтоксилированный нонилфенол (мол.м, 450 — 500) 0,4

Неионный полиэтоксилированный нонилфенол (мол.м. 1450-1600) 1,1

Неионный 100 -ный полиалкиленгликолевый эфир 04

Ксилол 88.9

Всего 100,0

10 ный змульгируемый концентрат, мас. /мас.

Активный компонент 10,0

Смесь алкилнафталинсульфата и полиоксиэтиленовых эфиров 4.0

Ксилол 86,0

Всего 100,0

50 -ный эмульгируемый концентрат мас. /мас.

Активный компонент 50;0

Смесь алкилнафталинсульфата и полиоксиэтиленовых эфиров 6,0

Зпоксилированное соевое масло 1,0

Ксилол 43,0

Всего 100,0

75%-ный эмульгируемый концентрат, мас. /мас.

Активный компонент 75,0 Смесь алкилнафталинсульфата и полиоксиэтиленовых эфиров 4,0

Ксилол 21,0

Всего 100,0

Инсектицидная активность предлагаемых пиретройдоподобных соединений определяют в соответствии с описанными ниже способами:

Определение активности на листьях.

Соединения испытывают при нанесении на листву в различных концентрациях водных растворов, содержащих 107 ацетона и 0,25 октилфеноксиполиэтоксиэтанола, Опыты проводят, используя такие виды насекомых как мексиканский жук-листоед. (EpHachna

varlvestls) совко-походного червя (Spodoptera

eridanla). гороховой тли (Acyrthosi phon pl sum), капустной совки (Triehoplusia ni), свекольной совки (Spodoptera exigna), Для испытаний со всеми растениями, за исключением гороховой тли, используют фасоль (Phaseolus vulgarls), помещаемую в виде растений на вращающемся столе под крышкой. на которую наносят растворы испытуемых соединений посредством распылителя, Испытуемые растворы наносят на нижнюю и верхнюю поверхности листьев растений. Затем растениям дают высохнуть и срезают у основания стебля; после чего помещают в боксы, В каждый

2002414 из боксоа помещают по 10 представителей соответствующего вида насекомых и закрывают его крышкой, Спустя 48 ч определяют смертность насекомых, Обыкновенную фасоль заменяют конскими бобами при исследовании активности по отношению к гороховой тле.

Обработанные растения также помещают. в боксы, запускают по 10 представителей насекомых и закрывают. Спустя 48 ч определяют смертность насекомых.

Результаты испытаний представлены в табл.4, Определение активности соединений на почве.

Получают запасной раствор испытываемого соединения посредством растворения

9,6 мг соединения в 10 мл ацетона и разбавления 90 мл смеси ацетона с водой (f:9). В результате добавления 5 мл этого запасного раствора к 50 r высушенной на воздухе суглинистой почвы, помещенной а пластиковый горшок на 5 унций, обеспечивается концентрация испытываемого соединения, равная 16 м.д. Для обеспечения концентраций испытуемого соединения в почве, равных 8; 4, 2, 1, 0,5 и 0,25 м.д., используют способ последовательного разбавления запасного раствора. Во всех случаях 5 мл раствора требуемой концентрации добавляют в 30 г почвы. Обработанную почву оставляют а открытом состоянии под крышкой а течение 0,5 ч для испарения ацетона. Перед заражением почвы личинками кукурузной совки (0labroticn undecimpunctata howardi

Barber) почву тщательно перемешивают и высаживают в нее 2 трехдневных ростка кукурузы. На горшок помещают 10 молодых особей личинок кукурузной совки (третья стадия развития, возраст 8-10 сут) и накрывают его пластиковым мешком. После выдерживания при 74-78 F .(23-25ОС) а течение 48 ч горшок извлекают иэ пластикового мешка, удаляют крышку, помещают горшок в модифицированную полиэтиленовую воронку Берлиса. снабженную ситом 18 меш. Воронки помещают над контейнерами с водным раствором детергента.

В 36см над образцами почвы помещают лампы накаливания мощностью 100 Вт. Теплота излучения этих ламп медленно сушит почву, оставляя те личинки, на которых не оказалось действие испытываемого соединения, вылезать из почвы и падать в раствор детергента. Таким способом определяют процент смертности личинок.

Результаты испытаний приведены в табл.5.

6Е 7Е

6 7

/ мас

3Е

1 мас

Активный ингредиент 11,20 11,15 31,20

ПАВ А 3,28 3,28 3,28

ПАВ В 0,36 0,36 0,36

ПАВ С 0,69 0,69 0,69

ПАВ 0 2. l6 2,17 2,37

Ксилолы 82,31 82,35 82,30

И. Рецептуры эмульгируемого концентрата 50 г/л

Рецептура

Соединение

8Е

/ мас.

6,10

4,06

0,33

1,14

0.97

87.40 мас.

Активный ингредиент

ПАВ А

ПАВ В

ПАВ С

ПАВ 0

Ксилолы

ill. Рецептура гранул

Рецептура

Соединение

2G

2 мас. / мас.

Данные по эффективности композиций на основе соединений i 2,6,7.8 приведены в табл.6-9.

Токсичность по отношению к рыбам.

5 Токсичность по отношению к рыбам определяют посредством 48-часового статического биоиспытания с использованием ушастого окуня (Zepomls macrochlris). 3 рыбы размером 3 — 3 дюймов (25-53 мм) поме10 щают в емкость на 0,95 л, содержащую испытываемое соединение в заданной концентрации. Для каждой из концентраций ставят 2 параллельных опыта. Спустя 48 ч определяют процент погибших рыб. Для ис35 пытаний используют концентрации химикатов, соответствующие 6,3 м.д.. и в некоторых случаях 1,7 м.д. Соединение 2 имеет токсичность, соответствующую 85 ной смертности при 6,3 м.д. Для сравнения

20 можно указать, что циперметрин, обычно используемый пиретроидный инсектицид, широко применяемый для защиты растений, дает 100 смертности при концентрации 0.03 м.д.

25 Весьма низкая токсичность по отношению к рыбе предлагаемых пиретроидопо добных соединений является неожиданным свойством и этот фактор в сочетании с приведенной инсектицидной активностью, де30 лает их полезными средствами для уничтожения насекомых в водных средах, нап3эимер рисовых чеках.

1.- Рецептуры, используемые в табл. 6-9.

Рецептуры эмульгируемого концентрз35 та 100 гlл

Рецептура

Соединение

2002414

B C H О . -С-С ОСН -(i

СН

Активный ингредиент 3,09

Монориллонитовая глина 90,00

Масло соевых бобов

5 Н < >„(56) ЕР tk 0094085, кп, С 07 C 43I257, Я С Н О С"СН ОСН F 1=/ 1983.

2 . Патент Великобритании М 2085006, СН3 кл, С 07 С 43/20, 1982.

10 Таблица 1

Эфиры и производные бутана общей формулы Af -СН-СН2-2-.CH -At:

Соединение

3-феноксифенил

4-фтор 3-феноксифенил

3-феноксифенил

4-трифторметоксифенил

4-фтоо-3-феноксифенил

3-феноксифенил

3-феноксифенил

4-фтор-3-фен оксифенил

4-фтор-3-феноксифе мил

4-тр 1фторметилфенил

СН2

СНр

СН2

СНз

4-трифторметоксифенил

Таблица 2

4-хлорфенил

4-хлорфенил

4-трифторметоксифенил

4-этоксифенил

4-трифторметоксифенил

4-трифторметоксифенил

4-хлорфенил

4-трифторметилфенил

4-трифторметилфенил

4-этоксифенил

2-метил-(1,1 -бифе мил)-3-ил

3-феноксифенил

4-фтор-3-феноксифенил

4-фтор-3-феноксифенил

4-фтор-3-феноксифенил

2002414

Продолжение табл. 2

Таблица 3

Соединение

Спектральный анализ методом ЯМР

0,05-0,67 (м,4Н), 0,95-1,10 (м,1Н), 2,12-2,22 (м,1H), 3.70-3,82 (м,2Н), 4,45 (c,2Н), 6,90-7,58 (м,13Н), 0,05-0,67 (м,4Н), 3,68-3,82 (м,2Н), 0,0-0,5 (м,4Н), 1,9-2,2 (м,1Н), 0,10 (м,1Н), 0,30 (м,1М), 0,4 (м,1Н), 0,70 (м,1Н), 1,00 (м,1Н), 1,60 (м,2Н), 1,90 (м,2Н), 2,10 (с,ЗН), 2,70 (м,2Н), 7,00-7,60 (м,12Н), 0,10 (м.1Н), 0,20 (м,1Н), 0,40 (м,1Н), 0,60 (м,1Н), 0,90 (м,1Н) ° 1,50 (м.2Н), 1,80 (м,2Н), 2,60 (м,2М), 6,80-7,60 (м,12Н), 10

0,00 (м,1Н}, 0,20 (м,1Н), 0,3 {м,1Н), 0,60 (м,1Н), 0,90 (м,1Н), 1.50 {м,2Н), 1,,80 (м,2Н), 2,50 (м,2Н), 6,60-7.60 (м,12Н), 0.05-0,60 (м,4Н), 0,90-1,0 (м,1Н), 1,40-1,50 (т,ЗН), 1,50-1,60 (м,1Н), 1.70-1,90 (м,4Н) ° 2,50-2,60 (м,2Н), 4,00-4,10(к,2Н), 6,80-7,40 (м,1 2Н), 0,05-0,60 (м,4Н), 0,90-1,0 (м,1Н), 1,40-1,50 (м,1Н), 1,70-1,90 (м,4Н), 2,40-2,60 (м.2Н) ° 6,80-7,40 (м,12Н), П ри меч а н ие. м — мультиплет; с — синглет: т — три плет; к — квадруплет.

0,95" 1,09 (м,1Н), 2,10-2,20 (м,1Н), 4,40 (с,2Н). 6,9-7,56 (м,12H}, 0,06-1,1 (м,1Н), 1,1-1,15 (т,ЗН), 3.6-4,2 (м,4Н), 4,4(c,2Н), 6,7-7,4 (м,13Н), Таблица4, Испытание инсектицидной активности на листьях

П р и м е ч а н и е, BA9f - beet armyworm свекольная совка

MB 8 - Mexican Ьеап beetle мексиканский жук-листоед

3МЧ - Southern armyworm совка - походный червь

CL- Cabbage looper капустная совка

PA — Реа арЫб гороховая тля ф ю °

Л 1

°

°

° ° 4

20024 !4

23

Таблицву

Эффективность соединения 2 против паразитов на рисе-верне

ЙО - вредитель риса (Soqstodea от!т,cote)

GLH -обычная серая цикадкв(Нопелв!в в!в!!!в)

Т аблицаб

Эффективность соединения 8 против мали капустнод (Р!цте!(а ку!овтебв) и императивнык термистидое на капусте (Работ! старая)

В

Эффективность соединения 8 против долгоносикв рисового водяного (Llss0rhgptrus oryzophll)us) нв рисе в зернах

П р и м е ч в н и е. ДАТ дни после обработки

2002414

Приоритет по признакам

Лг- Н-СН -Z-CHAR

Составитель Н. Кибалова

Редактор Г. Мельникова Техред М.Моргентал Корректор Л. Ливринц

Заказ 3197

Тираж Подписное

НПО "Поиск" Роспатента

113035, Москва. Ж-35, Раушская наб.. 4/5

Производственно-издательский комбинат Патент, г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Формула изобретения

ИНСЕКТИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, включающая активный ингредиент - эамещенное диарильное соединение и целевые добавки, отличающаяся тем, что,,с целью увеличения инсектицидной активности, 5 она в качестве эамещенного диарильного соединения содержит соединение общей формулы где Аг - фенил, замещенный в 4 положении хлором, трифторметилом, зтокси или трифторметокси;

Z - кислород или метилен, Ar - 2-метил-(1, 1 -бифенил)-3-ил, 3-феноксифенил, 4-фтор-3-феноксифенил, при следующем соотношении, мас. :

Активный ингредиент 1 - 90

Целевые добавки Остальное

23. 04. 87 при Ar - фенил, замещенный в 4 положении хлором, трифторметилом, этокси или трифторметокси. 2 - кислород, Аг -3феноксифенил, 4-фтор-3-феноксифенил;

09.09.87 при Z - метилен, Ar -2-метил-(1,1 бифенил)-3-ил.