Способ изготовления бромиодсеребряных фотографических эмульсий

 

Использование: в химико-фотографической промышленности в производстве аэрофотоматериалов. Сущность изобретения: способ изготовления бромйодосеребряных фотографических эмульсий путем проведения контролируемой двухструйной эмульсификации одновременным введением в раствор 1, содержащий желатину, аммиак и воду, раствора 2, содержащего азотнокислое серебро и воду, и раствора 3, содержащего смесь бромида и иодида калия и воду, при pH 8,4 - 9,5 и постоянном значении pBr 2,7 - 3,7, причем до начала эмульсификации в раствор 1 или в эмульсию в процессе эмульсификации в количестве /1 - 4/·10^-4 моль/моль Ag в растворе 2 вводят поверхностно-активное вещество - натриевую соль диэфира сульфоянтарной кислоты формулы: R¹OOCH₂-CHCOOR²-SO₃Na, где R¹-C₅H₁₁, C₈H₁₇, (CH₂CH₂O)₄C₈H₁₇, CH₂(CF₂CF₂)_nH; R²-C₈H₁₇, (CH₂CH₂O)₄C₈H₁₇, (CH₂CH₂O)₈-изо= C₁₂H₂₅, CH₂(CF₂CF₂)_nH, n = 1, 2. Способ позволяет повысить разрешающую способность монодисперсных эмульсий одного размерного класса на 1 - 3 группы штрихов миры абсолютного контраста при сохранении сенситометрических характеристик. 1 табл.

Изобретение относится к области фотографической химии, а именно к способу получения монодисперсных бромидосеребряных фотографических эмульсий, которые могут быть использованы для изготовления черно-белых аэрофотоматериалов.

Известен способ изготовления монодисперсной бромиодосеребряной фотографической эмульсии со средним размером микрокристаллов d_ср= 0,2±0,02 мкм путем проведения контролируемой двухструйной эмульсификации одновременным введением в водно-желатиновый раствор N 1, содержащий аммиак до pH 8,5±0,2, раствора N 2, содержащего азотнокислое серебро и воду, и раствора N 3, содержащего смесь бромида и иодида калия с концентрацией иодида 3,0±0,1 мол. от общего количества галогенидов и воду, при постоянном значении pBr 3,0±0,2 с последующим отделением твердой фазы, промывкой и диспергированием полученного осадка, химической сенсибилизации в присутствии тиосульфата натрия (0,8 1,2)·10^-3 моль/моль AgHal бензолсульфинового натрия (1,37 1,83)·10^-1 моль/моль AgHal и золотохлористоводородной кислоты (0,5 1,0)·10^-4 моль/моль AgHal, и спектральной сенсибилизации в присутствии комбинации спектральных сенсибилизаторов: соли 3,3'-диэтилтиазокарбоцианина и 3,3'-ди-γ -сульфопропил-9-этил-4,5,4', 5'-дибензотиакарбоцианинбетаина, соли 1,1'-диэтил-2,2'-хиноцианина и 3,3'-ди-g -сульфопропил-9-этил-5,5'-диметокситиакарбоцианинбетаина, соли 3,3', 9-триэтил-5,5'-дифенилокса- карбоцианина и 3,3'-ди-g-сульфопропил-5-фенил-5,9-диметоксатиакарбоцианинбетаина в количествах соответственно (1,7-1,75)·10^-3, (0,57-0,59·10^-3, (2,1-2,2)·10^-3 г/г Ag и активатора спектральной сенсибилизации ди-тозилат 3,3'-[1'', 2''-бис-(этокси)этил] бис-[1-этил-2-метил-5-хлорбензимидазолия] в количестве (4,8-4,9)·10^-3 г/г Ag с применением при подготовке эмульсии к поливу в качестве поверхностно-активного вещества (смачивателя) натриевой соли ди-2-этилгексилтетраэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты в количестве (1,1-1,3)· 10^-2 г/г желатины. (Технологический регламент N 6-17-550, M, Госниихимфотопроект, 197, аналог 1).

Он характеризуется недостаточно высоким соотношением между светочувствительностью (S_0,2 OC-14 3,0 ед. ГОСТ) и разрешающей способностью (R_кт=0,2= 240 мм^-1, R_кт=1,0=580мм^-1), что затрудняет ее применение для контратипирования и микрофильмирования мелкомасштабных аэрофотофильмов.

Известен способ изготовления беспромывной бромидосеребряной эмульсии путем проведения контролируемой двухструйной эмульсификации одновременным введением в раствор N 1, содержащий желатину, аммиак и воду, раствора N 2, содержащего азотнокислое серебро и воду, и раствора N 3, содержащего смесь бромида и иодида калия и воду, при значении pH 9,2-9,5, постоянном значении pBr 3,0-3,5 и температуре 45±1^oC с получением микрокристаллов со средним размером d_ср=0,3-0,35 мкм, последующего введения в реакционный объем лимонной кислоты до pH 3-6,7± 0,1 сенсибилизатора-3-этил-5(3''-метилтиазолидинилиден-2''-этилиден)-оксазолидинтион-(2)-OH(4) и бромистого калия до pBr 2,9± 0,1.

Фотографическая эмульсия, изготовленная по этому способу, имеет низкий уровень светочувствительности, что затрудняет ее практическое использование.

Известен также способ изготовления монодисперсной бромиодосеребряной фотографической эмульсии со средним размером микрокристаллов d_ср=0,3-0,35 мкм путем проведения контролируемой двухструйной эмульсификации введением в раствор N 1, содержащий желатину, аммиак в количестве, обеспечивающем получение значения pH 9,3±0,2 и воду, раствора N 2, содержащего азотнокислое серебро и воду, раствора N 3, содержащего смесь бромида и иодида калия и воду, при постоянном pBr 3,5±0,1 в присутствии одного из фторсодержащих поверхностно-активных веществ (ПАВ-1), выбранных из соединений общей формулы 1-3; 1. H(CF₂)_nCOONHCH₂CH₂OH, где n=6, 8, 10; 2. H(CF₂)_nCH₂OH, где n=8, 10; 3. H(CF₂)_nCH(OH)₂, где n=8, 10, которые вводят до начала эмульсификации в раствор N 1 или N 2, или N 3 в количестве 5·10^-3-1·10^-2 ммоль AgHal, введения в реакционный объем лимонной кислоты до pH= 6,7±0,1, сенсибилизатора-3-метил-5(3''-метилтиазолидин - илиден-2''-этилиден)-оксазолидинтион-(2)-он(4) и бромистого калия до pBr 2,9± 0,1 (Авт.св. СССР N 1287722 MK⁴ G 03 C 1/02, приор. 07.12.84).

Указанная эмульсия предназначена для изготовления черно-белой аэрофотобумаги.

Применение указанных поверхностно-активных веществ в процессе кристаллизации позволяет повысить уровень светочувствительности монодисперсных бромиодосеребряных эмульсий изготовленных методом контролируемой двухструйной эмульсификации, не оказывая влияния на величину из разрешающей способности.

Целью изобретения является повышение разрешающей способности бромиодосеребряных эмульсий при сохранении светочувствительности.

Поставленная цель достигается тем, что в способе изготовления бромиодосеребряных фотографических эмульсий путем проведения контролируемой двухструйной эмульсификации одновременным введением в раствор N 1, содержащий желатину, аммиак и воду, раствора N 2, содержащего азотнокислое серебро и воду и раствор N 3, содержащего смесь бромида и иодида калия и воду, при значении pH 8,4-9,5 и постоянном значении pBr 2,7-3,7 в присутствии поверхностно-активного вещества, в качестве поверхностно-активного вещества используют соединение ряда натриевых солей диэфиров сульфоянтарной кислоты общей формулы: где R¹=C₅H₁₁; C₈H₁₇; (CH₂CH₂O)₄C₈H₁₇; CH₂(CF₂C₂)_nH; R² C₈H₁₇; (CH₂CH₂O)₄C₈H₁₇; (CH₂CH₂O)₈изо C₁₂H₂₅; (CH₂CH₂)_nH; n=1 или 2, причем указанные соединения вводят в раствор N 1 до начала эмульсификации или в эмульсию в процессе эмульсификации в количестве (1-4)·10^-4 моль/моль серебра в растворе N 2.

Полученные таким образом эмульсии затем могут быть подвергнуты отделению твердой фазы, промывке, диспергированию, химической сенсибилизации с применением общеизвестных химических сенсибилизаторов, например тиосульфата натрия и золотохлористоводородной кислоты, и спектральной сенсибилизации с применением цианиновых красителей, например ряда карбоцианинбетаинов.

Предлагаемые поверхностно-активные вещества выпускаются в промышленности под следующими наименованиями:





По заявляемому способу получают монодисперсные фотографические эмульсии, имеющие при одинаковом размере микрокристаллов разрешающую способность, превышающую на 1-3 группы штрихов миры абсолютного контраста достигаемую по прототипу при сохранении основных сенситометрических характеристик - светочувствительности, плотности вуали, коэффициента контрастности, фотографической широты. Таким образом, предлагаемый способ соответствует критерию изобретения "положительный эффект".

Предлагаемый способ характеризуется новой совокупностью существенных признаков в соотношении прототипа и, следовательно, соответствует критерию изобретения "новизна".

Известно, что в ряде технических решений поверхностно-активные вещества применяют при изготовлении галогенсеребряных фотографических эмульсий с целью повышения светочувствительности в процессе эмульсификаций (Авт.св. СССР N 1287722 ПАВ1), в процессе химического созревания в качестве химической сенсибилизации (Авт.свид. СССР N 1166616 ПАВ6), а также при подготовке эмульсий к поливу в качестве добавки, обеспечивающей качественное нанесение фотографических слоев на подложку (ПАВ2; ПАВ3; ПАВ4; ПАВ5; ПАВ6).

Анализ технических решений показал, что влияние предлагаемых ПАВ на разрешающую способность монодисперсных фотографических эмульсий ранее не исследовалось. Таким образом, обнаружено новое свойство предлагаемых соединений ряда натриевых солей диэфиров сульфоянтарной кислоты, что свидетельствует о соответствии заявляемого способа критерию изобретения "существенные отличия".

Изобретение иллюстрируется следующими примерами:
Пример 1 (контрольный). Беспромывную бромиодсеребрянную (2,0 мол. AgI) фотографическую эмульсию с размером микрокристаллов d_ср0,30-0,35 мкм получают методом контролируемой двухструйной эмульсификации по следующей технологии:
Раствор N 1, содержащий 0,56 кг инертной желатины в 10,6 л воды, помещают в реактор, доводят исходные заданные значения pBr 3,5±0,2 и pH 9,3±0,2 этого раствора введением 1 н. раствора бромида калия и 25%-ного раствора аммиака, а затем при температуре 45^oC одновременно с постоянной скоростью, равной 140 мл/мин, вводят в него раствор N 2, содержащий в 2,8 л воды 1,0 кг азотнокислого серебра и раствор N 3, содержащий в 2,8 л воды 0,697 кг бромида калия и 0,015 кг иодида калия в течение 20 мин, поддерживая в системе постоянный избыток ионов бромида (pBr 3,5 ± 0,2) путем автоматической подтитровки реакционной среды 1 н. раствором бромида калия.

По окончании эмульсификации понижают значение pH до 6,7 ± 0,2 введением 0,02 л 60%-ной лимонной кислоты, добавляют 0,30 л 0,1%-ного спиртового раствора сенсибилизатора-3- этил-5(3''-метилтиазолидинилиден-2''-этилиден)-оксазолидинтиона-(2)-он(4) (краситель 1).

Далее доводят значение pBr эмульсии до 2,9 ± 0,2 введением 40%-ного раствора бромида калия и вводят обычные добавки, вводимые перед поливом: стабилизатор 5-метил-7-окситриазолиндолицин, трилон Б, смачиватель - динатриевая соль диэтилового эфира N- дециклоксипропил-N-(γ -карбокси- b -карбокси- b -сульфопропионил) аспарагиновой кислоты, дубитель - мононатриевая соль, 4,6-дихлор-2-гидрокси-1,3,5-триозин.

Размер эмульсионных микрокристаллов определяют с помощью электронного микроскопа ЭМВ-100АК.

Полученную эмульсию наносят на подслоированную полиэтилентерефталатную основу при температуре 40^oC.

Сенситометрические характеристики полученного фотоматериала определяют по ГОСТ 2817-50. Экспонирование проводят на сенситометре ФСР-41 при Т_цв. 2850К с выдержкой 1/20 с без светофильтра.

Разрешающую способность определяют по ГОСТ 2819-84 на резольвометре РП-2М с микрообъективом ОС-16 при числовой аппаратуре 0,3 по мире абсолютного контраста с базой B 20 (R_кт 1,0).

Проявление проводят в проявителе УП-2 при температуре 20,0 ± 0,5^oC.

Оптические плотности измеряют на денситометре ДП-1.

Дисперсионные параметры полученной эмульсии, условия ее изготовления и полученные результаты приведены в таблице.

Пример 2 (по прототипу). Беспромывную бромиодосеребряную (2,0 мол. AgI) со средним размером микрокристаллов d_ср 0,32 0,35 мкм готовят по технологии примера 1, но с тем отличием, что до начала эмульсификации в раствор N 1 дополнительно вводят ПАВ-1 формулы H(CF₂)₆OONHCH₂CH₂OH из расчета 1· 10^-3 моль/моль серебра в растворе N 2.

Испытания полученной эмульсии проводят по примеру 1.

Дисперсионные параметры эмульсии, условия ее изготовления и полученные результаты приведены в таблице.

Примеры 3 7. Образцы бромидосеребряных фотографических эмульсий N 3 7 готовят по примеру 2, но в качестве поверхносно-активного вещества применяют одно из ПАВ2 ПАВ6 в количестве 2·10^-4 моль/моль серебра в растворе N 2.

Указанные ПАВ применяют в виде 0,1 М водного раствора. Испытания проводят по примеру 1.

Дисперсионные параметры образцов эмульсий, условия их изготовления и полученные результаты приведены в таблице.

Примеры 8 12. Образцы бромиодосеребряных фотографических эмульсий готовят по примеру 1, но с тем отличием, что в процессе эмульсификации в различные моменты времени ее проведения в реакционный объем дополнительно вводят одно из ПАВ2-ПАВ-6. Испытание полеченных эмульсий проводят по примеру 1.

Дисперсионные параметры образцов эмульсий, условия их изготовления, в том числе момент времени введения соответствующего ПАВ и его количество, а также результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 13 (контрольный). Монодисперсную бромиодосеребряную (3 мол. AgI) эмульсию с размером микрокристаллов 0,18 0,22 мкм готовят по техническому регламенту 6-17-550-87 на установке контролируемой двухструйной эмульсификации по следующей технологии.

В реактор помещают раствор N 1, содержащий 3 кг желатина, 200 л обессоленной воды и 0,1 л аммиака до получения значения pH 9,0 ± 0,2, устанавливают значение pBr 3,1 ± 0,2 при температуре 40 ± 1^oC введением в раствор N 1 1 н. раствора кBr, затем при перемешивании 600 об/мин, одновременно подают в раствор N 1 рабочие растворы N 2, содержащий 30,92 кг азотнокислого серебра и 140 л обессоленной воды, и раствор N 3, содержащий 21,5 кг бромистого калия и 0,93 кг иодистого калия в 150 л обессоленной воды. При этом в системе поддерживается постоянный избыток ионов брома с помощью подтитровки реакционной среды 1 н. раствором бромида калия. Через (60 ± 5) мин, в момент полного истечения раствора азотнокислого серебра, что фиксируется по резкому отклонению стрелки прибора, измеряющего pBr, в сторону меньших величин, подача растворов прекращается. По окончании эмульсификации проводят отделение твердой фазы при температуре (30 ± 1)^oC введением 0,75 л 50%-ного раствора N 4 уксусной кислоты и 7,5 л 10%-ного раствора N 5 натрия полистиролсульфокислого. Затем после отстаивания осадка в течение 35 мин сливают фугат, значение pBr и pH фугата при это соответствуют: 3,1 ± 0,2 и 4,3 ± 0,3. Осадок промывают декантацией до значений pBr и pH соответственно 3,7 ± 0,3 и 4,5 ± 0,3. В промытый осадок при включенной мешалке вводят раствор N 6, содержащий 2,5 кг инертной желатины в 80 л обессоленной воды, и проводят диспергирование в течение 30 ± 1 мин при температуре 45 ± 1^oC и частоте вращения мешалки 400 об/мин. Затем в эмульсию вводят раствор N 7, содержащий 26,0 кг инертной желатины в 150 л обессоленной воды, и перемешивают в течение 40 ± 1 мин при температуре 49 ± 1^oC и скорости вращения мешалки 300 об/мин.

В конце диспергирования доводят значения pH и pBr до 6,9 ± 0,2 и 3,1 ± 0,2 соответственно введением 1 н. раствора kBr и раствора натрия углекислого с массовой концентрацией 100 г/л. Вес эмульсии после первого созревания составляет 400 ± 1 кг.

Химическое созревание эмульсии проводят последовательным введением при температуре 49 ± 1^oC 2 л водного раствора тиосульфата натрия с массовой концентрацией 10 г/л, что составляет 1,0 · 10^-3 г/г Ag, 12 л водного раствора бензолсульфиновокислого натрия с массовой концентрацией 250 г/л, что составляет 1,52 · 10^-1 г/г Ag. Через 60 ± 1 мин вводят 2 л раствора золотохлористоводорожной кислоты с массовой концентрацией 0,8 г/л, что составляет 0,8 · 10^-4 г/г Ag. Продолжительность созревания 120 мин.

Получают эмульсию со следующими параметрами:
средний размер эмульсионных микрокристаллов, d_ср 0,2 ± 0,2 мкм
содержание AgI 3,0 ± 0,1 мол.

pBr эмульсии 3,0 ± 0,2
pH эмульсии 6,9 ± 0,2
r отношение веса желатины к весу металлического серебра 1,5 ± 0,3.

Подготовку эмульсии к поливу осуществляют последовательным введением на 1 кг эмульсии при температуре 36 ± 1^oC 120 ил 1%-ного водного раствора стабилизатора 5-метил-7-окси-1,3,4 триазоиндолицина (ста соль), 10 мл 1%-ного водного раствора пирокатехина, 75 ил 0,1%-ного спиртового раствора спектрального сенсибилизатора соль 3,3' диэтилтиазолинокарбоцианина и 3,3'-ди- g -сульфопропил-9-этил-4,5,4', 5' дибензотиакарбоцианинбетаина (краситель II), 25 мл 0,1% -ного спиртового раствора спектрального сенсибилизатора-соль 1,1'-диэтил-2,2'-хиноцианина и 3,3'-ди- g - сульфопропил-9-этил- 5,5-диметокситиакарбоцианинбетаина (краситель III), 95 мл 0,1%-ного спиртового раствора спектрального сенсибилизатора соль 3,3',9 триэтил-5,5'-дифенилоксакарбоцианина и 3,3'-ди- g сульфопропил -5-фенил-5',9 диметилоксатиакарбоцианинбетаина (краситель IV), 85 мл 0,25%-ного водно-спиртового раствора активатора сенсибилизации-дитозилат 3,3'-[-1''-2''-бис-(этокси)этил]-бис-[1-этил-2-метил-5хлорбензимидазолия] 10 мл 0,1М водного раствора смачивателя натриевая соль ди-2-этилгексилтетраэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты, и 3 мл 5%-ного водного раствора дубителя-N,N,N',N'' тетраизопропоксиметилдитамид малоновой кислоты. Эмульсию фильтруют и выдерживают в термостате 60 мин при температуре 30±0,5^oC.

Изготовленную эмульсию экструзионным методом наносят на полиэтилентерефталатную основу марки ПЭТФ-38 одновременно с раствором желатинового защитного слоя.

Испытания полученного материала проводят по примеру 1, но при определении сенситометрических характеристик экспонирование осуществляют при T_цв= 5000 K с выдержкой 1/20 с за светофильтром ОС-14, а при определении резольвометрических характеристик используют миру абсолютного контраста с базой В= 10.

Дисперсионные параметры полученной эмульсии, условия ее изготовления и результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 14 (сравнительный). Бромидосеребряную фотографическую эмульсию готовят по примеру 13, но с тем отличием, что до начала эмульсификации в водно-желатиновый раствор N 1 дополнительно вводят ПАВ-1 в количестве 5·10^-3 моль/моль серебра в растворе N 2.

Испытания полученной эмульсии проводят по примеру 13.

Дисперсионные параметры полученной эмульсии, условия ее изготовления и результаты испытаний приведены в таблице.

Примеры 15-24. Образцы бромиодосеребряных фотографических эмульсий N 15-23 готовят при примеру 14, но в качестве проверхностно-активного вещества применяют одно их ПАВ2-ПАВ 6 при этом количество вводимого ПАВ варьируют в интервале 1·10^-4-4·10^-4 моль/моль серебра в растворе N 2.

Испытания полученных образцов эмульсии проводят по примеру 13.

Дисперсионные параметры полученных эмульсий, условия их изготовления, в том числе момент времени введения соответствующего ПАВ и его количество, а также результаты испытаний сведены в таблицу.

Примеры 25-29. Образцы бромиодосеребряных фотографических эмульсий N 25-29 готовят по примеру 13, но с тем отличием, что во время эмульсификации, в соответствии с данными таблицы, в различные моменты времени ее проведения в реакционный объем дополнительно вводят одно из ПАВ2-ПАВ6.

Испытания полученных эмульсий проводят по примеру 13.

Дисперсионные параметры образцов эмульсий, условия их изготовления, в том числе момент времени введения соответствующего ПАВ и его количество, а также результаты испытаний сведены в таблицу.

Пример 30 (контрольный). Монодисперсную бромиодосеребряную фотографическую эмульсию (4 мол. AgI) со средним размером эмульсионных микрокристаллов d_ср= 0,08-01 мкм готовят по примеру 13, но с тем отличием, что водно-желатиновый раствор N 1 содержит аммиак в количестве, обеспечивающем значение pH 8,6± 0,2, раствор галогенидов калия N 3 содержит 4 мол. иодида калия от общего количества галогенидов. Эмульсификацию проводят при температуре 50±1^oC при постоянном значении pBr 2,9±0,2 в течение 90 мин.

Отделение твердой фазы, промывку и диспергирование проводят по примеру 12.

Химическую сенсибилизацию проводят при температуре 47±1 ^oC последовательным введением водных растворов тиосульфата натрия, бензолсульфиновокислого натрия и золотохлористоводородной кислоты в количествах соответственно 1,5· 10^-3 г/и Ag; 1,52·10^-1 г/г Ag и 1·10^-4 г/г Ag. Эмульсию выдерживают в течение 100 мин, а затем вводят в нее стабилизатор (ста-соль) в количестве 1,5·10^-3 г/г Ag.

Подготовку к поливу образца эмульсии проводят последовательным введением на 1 кг эмульсии при температуре (40±1)^oC 100 мл 1%-ного водного раствора стабилизатора (ста-соли), 300 мл 0,1%-ного спиртового раствора триэтиламиновой соли 3,3'-ди- g сульфопропил-9- этил-4,5-бензо-4'5'(тиено 3'',2'') тиакарбоцианинбетаина (краситель V); 120 мл 0,1%-ного спиртового раствора красителя III, 30 мл 1%-ного водного раствора триэтаноламина (дубитель) и 10 мл 0,1М водного раствора ПАВ 4(СВ-209), что составляет 3,0·10^-3 моль/моль AgHal.

Испытание полученной эмульсии проводят по примеру 13, но при определении разрешающей способности экспонирование проводят с микрообъективом ОМ-8 при числовой апертуре 0,6 по мире абсолютного контраста с базой В=10.

Дисперсионные параметры, условия изготовления эмульсии и результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 31 (сравнительный). Монодисперсную бромидосеребряную эмульсию готовят по примеру 30, но с тем отличием, что до начала эмульсификации в водно-желатиновый раствор N 1 дополнительно вводят ПАВ 1 в количестве 1·10^-2 моль/моль серебра в растворе N 2.

Испытания полученной эмульсии проводят по примеру 30.

Дисперсионные параметры эмульсии, условия ее изготовления и результаты испытаний приведены в таблице.

Примеры 32 36. Образцы бромиодосеребряных фотографических эмульсий N 32 36 готовят по примеру 31, но в качестве поверхностно-активного вещества применяют одно из ПАВ2-ПАВ6, при этом количество вводимого ПАВ варьируют в интервале (1,0 4,0)·10^-4 моль/моль серебра в растворе N 2.

Испытания полученных образцов эмульсии проводят по примеру 30.

Дисперсионные параметры полученных эмульсий, условия их изготовления, в том числе момент времени введения соответствующего ПАВ и его количество, а также результаты испытаний сведены в таблицу.

Примеры 37 41. Образцы бромиодосеребряных фотографических эмульсий N 37 41 готовят по примеру 30, но с тем отличием, что во время эмульсификации, в соответствии с данными таблицы, в различные моменты времени ее проведения в реакционный объем дополнительно вводят одно из ПАВ2-ПАВ6.

Испытания полученных образцов проводят по примеру 30.

Дисперсионные параметры образцов эмульсий, условия их изготовления, в том числе момент введения соответствующего ПАВ и его количество, а также результаты испытаний сведены в таблицу.

Из данных, приведенных в таблице, следует, что применение соединений ряда натриевых солей диэфиров сульфоянтарной кислоты, выбранных из ПАВ2, ПАВ3, ПАВ4, ПАВ5, ПАВ6 в соответствии с заявляемым способом позволяет при соблюдении прочих равных условий в сравнении с прототипом (эмульсии изготовлены с применением ПАВ1 при эмульсификации) повысить разрешающую способность монодисперсных бромиодосеребряных эмульсий с микрокристаллами одного размерного класса на 1 3 группы штрихов миры абсолютного контраста при сохранении основных сенситометрических характеристик светочувствительности, плотности вуали, коэффициента контрастности, фотографической широты, а в сравнении с аналогом (эмульсии изготовлены без применения ПАВ в процессе эмульсификации) одновременно с повышением разрешающей способности достичь повышение светочувствительности на 10 50% При этом достигаемый положительный эффект наблюдается для различных типов фотографических бромиодосеребряных эмульсий независимо от наличия в способе стадий отделения твердой фазы, промывки, диспергирования осадка химической сенсибилизации, типа спектральной сенсибилизации (см. серии примеров NN 1, 2 и 3 12, NN 13, 14 и 15 29, NN 30, 31 и 32 41).

Формула изобретения

Способ изготовления бромиодосеребряных фотографических эмульсий путем проведения контролируемой двухструйной эмульсификации одновременным введением в раствор N 1, содержащий желатину, аммиак и воду, раствора N 2, содержащего азотнокислое серебро и воду, и раствора N 3, содержащего смесь бромида и иодида калия и воду, при pH 8,4-9,5 и постоянном значении pBr 2,7-3,7 в присутствии поверхностно-активного вещества, отличающийся тем, что, с целью повышения разрешающей способности при сохранении светочувствительности, в качестве поверхностно-активного вещества используют натриевую соль диэфира сульфоянтарной кислоты общей формулы

где R'=C₅H₁₁, C₈H₁₇, (CH₂CH₂O)₄C₈H₁₇, CH₂(CF₂CF₂)₄H;
R²=C₈H₁₇, (CH₂CH₂O)₄C₈H₁₇, (CH₂CH₂O)₈H₂₅, CH₂(CF₂CF₂)_nH, n=1,2,
при этом указанные соединения вводят в раствор N 1 до начала эмульсификации или в эмульсию в процессе эмульсификации в количестве (1-4)·10^-4 моль/моль Ag в растворе N 2.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5