Способ получения серусодержащих полибенз-имидазолов

 

2ЦО 84

ОПИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

1

1 т

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 17.Ч111.1966 (№ 1098327/23-5) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано ЗО.IХ.1969. Бюллетень № 30

Дата опубликования описания 26.II.1970

Кл. 39с, 13

МПК С 08g

УДК 678.675(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Соеете Министрсе

СССР

Авторы изобретения

В. В. Коршак, Б. Я. Ерышев и А. А. Изынеев

Заявитель Бурятский институт естественных наук Бурятского филиала Сибирского отделения АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРУСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИБЕНЗИМИДАЗОЛО В

Изобретение относится к области получения серусодержащих полибензимидазолов.

Известный способ получения полибензимидазолов состоит в поликонденсации тетраминов и различных дикарбоновых кислот или их эфиров. Однако такие полибензимидазолы хотя и обладают высокой термостойкостью, но совершенно не растворяются в органических растворителях, что затрудняет их переработку в изделия.

Предлагаемый способ позволяет получать серусодержащие полибензимидазолы, которые наряду с высокой термостойкостью растворяются в различных органических растворителях; муравьиной кислоте, диметилсульфоксиде, диметилформамиде, бензиловом спирте, трикрезоле при нагревании.

Способ заключается в том, что ароматические тетраамины и серусодержащие алифатические дикарбоновые кислоты подвергают поликонденсации при нагревании эквимолекулярных количеств указанных компонентов в токе азота, очищенного от кислорода при 200—

280 С. Перед началом реакции смесь исходных компонентов тщательно измельчают, перемешивают, загружают в конденсационную колбу и продувают чистым азотом при чередовании откачки и наполнения. Затем колбу помещают в баню, предварительно нагрету;о до 200 С, и реакционную смесь, образующую расплав, нагревают до температуры синтеза.

Получаемые при этом серусодержащие полибензимидазолы стойки к действию концентрированной соляной кислоты, а также концентрированных растворов щелочей и термо5 стойки до 375 †4 С в зависимости от строения исходных компонентов.

В качестве ароматических тетраминов применяют 3,3-диаминобензидин, тетрамин, дифенилметан, дифенилоксид или их смеси.

Пример 1. Смесь 1,07 г 3,3-диамииобензидина и 1,17 г тиодивалериановой дикарбоновой кислоты нагревают в токе очищенного азота при 220 С 0,5 час. После образова1S ния твердой пены реакцию проводят при

270 С в течение 3 час. Приведенная вязкость тиополибензимидазола 0,25 в 85%-ной муравьиной кислоте. Полимер растворим на холоду в серной и муравьиной кислотах, диме20 тилформамиде, бензиловом спирте, диметилсульфоксиде.

Пример 2. 1,07 г 3,3-диаминобензидина и

1,46 г тиодиэнантовой дикарбоновой кислоты нагревают в токе очищенного азота при 200—

25 220 С 20 мин, а затем температуру реакции полициклоконденсации поднимают до 265 С и при этой температуре продолжают реакцию в течение 4 час.

Приведенная вязкость тиополибензимидазо30 ла 0,3 в муравьиной кислоте. Полимер растворим в муравьиной кислоте, диметилформа211084

Предмет изобретения

Составитель Л. А. Платонова

Техред А. А. Камышннкова Корректор Л. В. Анисимова

Редактор Л, Ильина

Заказ 331/2 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2 миде, диметилсульфоксиде на холоду, в бензиловом спирте при нагревании.

Пример 3. Смесь 1,07 г 3,3-диаминобензидина и 1,73 г тиодипеларгоновой дикарбоновой кислоты полициклоконденсируют по методике примера 2.

Приведенная вязкость тиобензимидазола

0,18 в муравьиной кислоте. Полимер растворим в серной и муравьиной кислотах, диметилсул ьфоксиде.

Пример 4. Смесь 1,15 г тетрамина дифенилоксида и 1,17 г тиодивалериановой дикарбоновой кислоты цолициклоконденсируют по методике примера 1, Приведенная вязкость тиополибензимидазола 0,28 в муравьиной кислоте. Полимер растворим на холоду в диметилсульфоксиде, диметилформамиде, бензиловом спирте и при нагревании в трикрезоле.

Пример 5, Смесь 1,14 г тетрамина дифенилметана и 1,17 г тиодивалериановой дикарбоновой кислоты полициклоконденсируют по методике примера 1.

Приведенная вязкость тиополибензимидазола 0,31 в муравьиной кислоте. Полимер растворим на холоду в диметилсульфоксиде, диметилформамиде, бензиловом спирте и при нагревании в трикрезоле.

Пример 6. Смесь 0,53 г 3,3-диаминобензидина, 0,57 г тетрамина дифенилметана, 0,58 г тиодивалериановой кислоты и 0,72 г тиодиэнантовой кислоты полициклоконденсируют как в примере 1.

Приведенная вязкость смешанного тиосопо10 либензимидазола 0,27 в муравьиной кислоте.

Полимер растворим в диметилформамиде, бензиловом спирте и муравьиной кислоте.

Полученные полибензимидазолы перерабатывают из растворов.

Способ получения серусодержащих поли20 бензимидазолов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полибензимидазолов, растворимых в органических растворителях, тетрамины и алифатические дикарбоновые кислоты, содержащие серу в цепи, 25 подвергают поликонденсации.