Кристалломодификация в (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил) -фениламина, способ ее получения (варианты) и фунгицидное средство

 

Кристалломодификация В (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил)-фениламина высокой эвтектической чистоты (содержание по меньшей мере 98%) с температурой плавления выше 73^oC, предпочтительно 73 - 75^oC с колебаниями NН в ИК-спектре 3200 - 3300 см^-1 и данными порошковой рентгенограммы, приведенной в формуле изобретения. Кристалломодификация В не склонна в противоположность модификации А к росту кристалла при использовании в качестве фунгицидноактивного вещества. Такое средство является устойчивым при хранении в большой массе и сохраняет свою первоначальную хорошую способность к суспендированию и диспергированию. Способ получения кристалломодификации заключается в кристаллизации в органическом растворителе при температуре выше 26^oC либо из расплава с начальной температурой 72 - 74^oC. Фунгицидная композиция включает кристалломодификацию В с температурой плавления выше 73^oC в фунгицидноактивном количестве в сочетании с подходящим носителем. 4 с. и 7 з.п.ф-лы, 6 табл., 2 ил.

Изобретение относится к кристаломодификации В (4-циклопропил-6-метил-пиримидин-2-ил)-фениламина с температурой плавления выше 73^oC, предпочтительно 73-75^oC, к способу получения этой кристаллической модификации, средству, которое содержит эту кристаллическую модификацию, и его применению для борьбы с грибковым поражением растительных культур.

Из EP-A-0310550 известна кристалломодификация A (4-циклопропил-6-метил-пиримидин-2-ил)-фениламина с температурой плавления от 67^oC до 69^oC. Фунгицид действует против ряда заболеваний, вызываемых аскомицетами или дейтеромицетами.

Однако концентрированные препараты этого активного вещества проявляют лишь низкую стабильность при хранении, которая проявляется в нежелательном росте кристалла. На практике это приводит к тому, что при использовании приготовленного раствора для опрыскивания он проявляет неудовлетворительную способность к суспендированию или диспергированию, вследствие чего забивается распыляющее сопло.

Было неожиданно обнаружено, что посредством соответствующего выбора процесса кристаллизации (4-циклопропил-6-метил-пиримидин-2-ил)-фениламина может быть получена новая кристалломодификация 8, которая не проявляет таких нежелательных свойств.

Новая кристалломодификация В имеет температуру плавления от 73^oC до 75^oC и отличается порошковой рентгенодиаграммой (табл. 1), так и ИК-спектром расплава кристалломодификации A (см. ИК-спектры - фиг. 1.1 и 1.2). Таким образом, кристалломодификация B по изобретению характерно отличается температурой плавления, ИК-спектром и порошковой рентгенодиаграммой от модификации A.

Концентрированные составы на основе новой кристалломодификации B обладают явным преимуществом перед кристалломодификацией A, заключающимся в большей стабильности при хранении, в результате чего в течение более продолжительного времени и при более высокой температуре сохраняются ее физико-химические свойства, такие как способность к суспендированию и диспергированию.

Термодинамические испытания показали, что кристаллический (4-циклопропил-6-метил-пиримидин-2-ил)-фениламин кристалломодификации A в присутствии добавки, способствующей растворению (например, органических растворителей, таких как толуол или метилциклогексан), при температуре 26^oC в течение нескольких часов может быть полностью превращен в новую кристалломодификацию B. Ниже этой температуры, хотя и в течение более длительного времени, происходит количественное превращение кристалломодификации B в A.

Однако этот процесс превращения не играет никакой роли при агрохимическом использовании. В отсутствии средства, способствующего растворению, кристалломодификация A может быть переведена в более высокоплавкую модификацию B при температуре немного ниже температуры плавления от 67-69^oC. Этот процесс особенно может наблюдаться в процессе размола в механической мельнице.

Напротив, неожиданным является констатация, что модификационное превращение из B в A в отсутствие агента растворения не может быть доказано, что имеет большее значение для практики. Таким образом, получают устойчивые при хранении препараты модификации B, которые даже при низких температурах, например вблизи точки замерзания, не превращаются в такую модификацию A. Опыты с насыщенными растворами обоих модификаций дают следующие результаты.

Условия испытаний: получение насыщенного раствора (4-циклопропил-6-метил-пиримидин-2-ил)-фениламина в толуоле. Последующие 2-3 часа перемешивание и заражение раствора около 20 мг веществ. Перемешивание еще 2-3 часа и последующее отфильтровывание твердой фазы. Вакуумная сушка кристаллизата при соответствующей температуре. Определение типа модификации высушенного кристаллизата посредством измерения точки плавления (табл. 2).

Для практического использования, следовательно, является важным как можно более высокое содержание модификации B с тем, чтобы избежать в последующем кристаллопревращения A ---> B при хранении или при использовании (забивание распылительных насадок или агглютинация (комкование) составленного полуфабриката).

Объектом настоящего изобретения является кристалломодификация B (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил)-фениламина высокой эвтектической чистоты (содержание по меньшей мере 98%) с точкой плавления более чем 73^oC, предпочтительно 73^oC - 75^oC, ИК-спектром согласно фиг. 1.2 с характерной полосой для NH-связи при λ = 3200-3300 см^-1 (st=положение максимума) и порошковой рентгенодиаграммой с использованием медь - K α₁- излучения с данными согласно таблице 1.

Принимается во внимание, что быстрый нагрев образца модификации B может привести к кажущейся (мнимой) точке плавления от 74,5 до 76^oC. Однако речь идет о той же самой кристаллической модификации B.

Другим объектом настоящего изобретения является способ получения кристалломодификации B (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил)-фениламина, отличающийся тем, что его получают посредством кристаллизации из расплава.

Способ получения (4-циклопропил-6-метил-пиримидин-2-ил)-фениламина описан в EP-A-0310550. Для новой же кристалломодификации B активное вещество выкристаллизовывают из подходящего растворителя (например, изопропанола, метилциклогексана) или получают в виде расплава посредством отгонки растворителя. Для достижения необходимой степени чистоты его непосредственно после этого дистиллируют посредством тонкослойного испарителя. Оба типа активного вещества (полученного кристаллизацией или плавлением) пригодны для получения кристалломодификации B с высокой степенью эвтектической чистоты посредством кристаллизации из расплава.

При этом горячий расплав охлаждают в подходящем устройстве до 72-75^oC, преимущественно до 74^oC.

Согласно особому варианту способа образующиеся при этом кристаллы соскабливают с охлажденных стенок котла. Температура стенок котла от 40 до 60^oC, особенно 50^oC, оказывается особенно благоприятной. Полученный таким образом расплав, содержащий зародыш кристалла (затравку), охлаждают далее до завершения процесса кристаллизации. Преимущественно этот расплав посредством соответствующего приспособления направляют на охлажденную поверхность (например, шуппирный вал или шуппирную ленту) до завершения процесса кристаллизации.

Другим объектом настоящего изобретения является состав, содержащий в качестве активного вещества кристалломодификацию B (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил)-фениламина с температурой плавления выше 73^oC, предпочтительно 73-75^oC и соответствующий носитель.

Согласно особенному варианту настоящего изобретения состав может содержать, кроме того, фунгициды, бактерициды, селективные гербициды, также инсектициды, нематодицы, моллюскициды или их смесь. Такие фунгицидные составы или средства представляют собой еще один объект изобретения. Кроме того, настоящее изобретение включает также способ приготовления этого средства, отличающийся тем, что смешивают активное вещество с одним или несколькими носителями и, в случае необходимости, другим веществом. Изобретение включает также способ обработки растений, отличающийся нанесением фунгицидоактивного количества (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил)-фениламина кристалломодификации B или нового состава на его основе.

(4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил)-фениламин кристалломодификации B может использоваться в исходной форме, то есть такой, какую он приобрел при его получении. Однако предпочтительно его перерабатывают обычным образом со вспомогательными средствами, известными в технике изготовления препаратов, например, суспензий, смачивающихся порошков, растворимых порошков, пылевидных препаратов, гранулятов или микрокапсул. Способ употребления, как-то: распыление, опрыскивание, дустирование, увлажнение, рассыпание или полив так же, как и вид, средства выбирают с учетом поставленной цели и конкретных условий.

Препараты, то есть содержащие (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил)-фениламин кристалломодификации B с точкой плавления от 73^oC до 75^oC средства, или составы, изготавливают известным образом, например, путем смешения и/или перемалывания активного вещества с носителем или носителями.

Носители могут быть как твердыми, так и жидкими. В качестве твердого носителя, например для пылевидных препаратов или способных диспергироваться порошков, обычно применяют тонкоизмельченные минералы, такие как кальцит, тальк, каолин, монтморилонит или аттапульгит. Для улучшения физических свойств могут добавлять также высокодисперсную кремниевую кислоту или высокодисперсные кислые полимеризаты. В качестве дробленых адсорбционных гранулированных носителей обычно используют пористые виды, такие как пемза, кирпичный щебень, сепиолит или бентонит, а в качестве несорбционных носителей, например, кальцит или песок. Помимо этого могут применяться многие гранулированные неорганические или органические вещества, особенно такие, как доломит или измельченные растительные остатки.

Примерами жидких носителей являются растворители или поверхностно-активные вещества (тензиды).

В качестве растворителей используют: ароматические углеводороды, особенно фракции C₈-C₁₂, такие как смесь аклилбензолов, например, смесь ксилолов или алкилированные нафталины; алифатические или циклоалифатические углеводороды, такие как парафины, циклогексан или тетрагидронафталин; спирты, такие как этанол, пропанол или бутанол; гликоли, а также их простые и сложные эфиры, такие как пропиленгликоль и дипропиленгликоль; кетоны, такие как циклогексанон, изофорон или диацетоновый спирт; сильно полярные растворители, такие как N-метил-2-пироллидон, диметилсульфоксид или вода; растительные масла, а также их сложные эфиры, такие как рапсовое, касторовое и соевое масло; в случае необходимости также силиконовые масла.

В качестве поверхностно-активных веществ используют неионогенные, катионо- и/или анионоактивные тензиды с хорошей эмульгирующей, диспергирующей и смачивающей способностью. Под тензидами подразумевают также смеси тензидов.

Подходящими анионоактивными тензидами могут являться также так называемые водорастворимые масла, так же как водорастворимые синтетические поверхностно-активные соединения.

Среди масел могут быть названы щелочные, щелочно-земельные или, в случае необходимости, аммониевые соли высших жирных кислот C₁₀-C₂₂, такие как натриевые или калиевые соли олеиновой или стеариновой кислоты или смеси натуральных жирных кислот, которые могут быть получены, например, из кокосовых орехов или таллового масла. Также могут быть упомянуты метилтауриновые соли жирных кислот.

Однако часто применяют так называемые синтетические тензиды, особенно сульфаты и сульфонаты жирных кислот, сульфированные производные бензимидазола или алкиларилсульфонаты. Сульфатами или сульфонатами жирных спиртов являются, как правило, щелочные, щелочно-земельные или, в случае необходимости, аммониевые соли с алкилом, содержащим 8-22 C-атомов, причем алкил включают также алкильную часть ацилового остатка, например, натриевая или кальциевая соль лигнинсульфоновой кислоты, сложные эфиры додецил-серной кислоты или полученные из природных жирных кислот смеси сульфатов жирных спиртов. К ним относятся также соли эфиров серной или сульфоновой кислоты с аддуктами окиси этилена и жирных спиртов. Сульфированные производные бензимидазола содержат преимущественно 2 группы сульфоновой кислоты и один остаток жирной кислоты с 8-22 атома C. Алкиларилсульфонатами являются, например, натриевые, кальциевые или триэтаноламиновые соли додецилбензолсульфоновой кислоты, дибутилнафталинсульфоновой кислоты или продукты конденсации нафталинсульфоновой кислоты с формальдегидом.

Кроме того, могут быть названы соответствующие фосфаты, такие как соли эфиров фосфорной кислоты и оксиэтилированного n-нонилфенола со степенью оксиэтилирования 4-14 или фосфолипиды.

В качестве неионогенных тензидов прежде всего могут быть названы полигликолевые эфиры алифатических или циклоалифатических спиртов, насыщенных или ненасыщенных жирных кислот и алкилфенолов, которые могут содержать от 3 до 30 гликолевых эфирных звеньев и 8-20 атомов C в (алифатическом) углеводородном радикале и от 6 до 18 атомов C в алкиловом или алкилфенольном остатке.

Другими подходящими неионогенными тензидами являются водорастовримые аддукты полиэтиленоксида с полипропиленгликолем, этилендиаминпропиленгликолем и алкилполипропиленгликолем, содержащие 1-10 атомов С в алкиле и 20-250 звеньев этиленгликолевых эфирных групп и 10-100 пропиленгликолевых эфирных групп. Названные соединения содержат преимущественно 1-5 этиленгликолевых звеньев на одно звено пропиленгликоля.

В качестве примера неионогенных тензидов могут быть названы нонилфенолполиэтоксиэтанол, полигликолевый эфир касторового масла, аддукт полиэтиленоксида с полипропиленоксидом, трибутилфеноксиполиэтоксиэтанол, полиэтиленгликоль и октилфеноксиполиэтоксиэтанол.

Кроме того, также могут быть названы эфиры жирных кислот и полиоксиэтиленсорбитана, такой как полиоксиэтиленсорбитантриолеат.

Под катионоактивными тензидами подразумевают прежде всего, четвертичные аммониевые соли, содержащие в качестве заместителя у атома азота, по крайней мере, один алкиловый радикал C₈-C₂₂, а в качестве других заместителей, низший, в случае необходимости, галогенированный алкил, бензил или низший гидроксиалкильный радикал. Солями преимущественно являются галогениды, метилсульфаты или этиламмоний хлорид или бензил ди(2-хлорэтил)этиламмонийбромид.

Тензиды, употребляемые в технике приготовления препаратов, которые могут также использоваться в средстве по изобретению, описаны между прочим в следующих источниках: - "Vc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", Mc Publishing Corp. , Glen Rock, New Jersey, 1988.

- M. and J. Ash, "Encyclopedia of Surfactants", Vol. I-III, Chemical Publishing Co., New Jork, 1980-1981.

- Dr. Helmut Stanche "Tensid-Tashenbuch", Carl Hanser Verlag, Munchen/Wien 1981.

Фунгицидное средство, как правило, содержит 0,1-99 мас.%, особенно 0,1-95 мас. % кристалломодификации B (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил)фениламина, 1-99 мас.% твердой или жидкой вспомогательной добавки и 0-25 мас.%, особенно 0,1-25 мас.% поверхностно-активного вещества (тензида).

В то время как товарным продуктом предпочтительно является концентрат, потребитель обычно использует средство в разбавленной форме.

Средство может также содержать и другие добавки для достижения специального эффекта, как-то: стабилизаторы, например, эпоксидированные растительные масла (эпоксидированное кокосовое, рапсовое или соевое масло), антивспениватель, например силиконовое масло, консерватор, регуляторы вязкости, связующее, адгезив, удобрение. Такими другими добавками могут являться микроэлементы или другие препараты, влияющие на развитие растений.

Предпочтительно рецептуры имеют следующий состав (мас.%) (табл. 3): (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил)фениламин обычно успешно используют в количестве 0,001-2 кг/га, особенно 0,005-1 кг/га. Для достижения желаемого результата соответствующая дозировка может быть установлена опытным путем. Она зависит от вида активности, стадии развития культуры растения, степени заболевания, а также условий нанесения (место, время, метод) и может варьироваться в зависимости от этих параметров внутри указанного интервала. Кристалломодификация B (4-циклопропил-метилпиримидин-2-ил)-фениламина, согласно изобретению, применяют преимущественно в форме составов. Его можно наносить одновременно или последовательно с другими активными веществами на обрабатываемую поверхность или растения.

Предпочтительным способом нанесения кристалломодификации B (4-циклопропил-метилпиримидин-2-ил)-фениламина, согласно изобретению, например, агрохимических средств, содержащих это активное вещество, является нанесение на листву. Частота нанесения и наносимое количество определяется степенью поражения растений возбудителем поражения. Кристалломодификация B может также поступать к растению посредством корневой системы из почвы (системное воздействие), при котором местонахождение растения пропитывают жидким составом или наносят на него вещество в твердой форме, например, в форме гранулята (почвенное нанесение). Для водных рисовых культур такой гранулят может дозироваться на затопленные рисовые поля. Кристалломодификация B (4-циклопропил-метилпиримидин-2-ил)-фениламина, согласно изобретению, может, кроме того, наноситься на семена (покрытие), при этом семена либо пропитывают в жидком составе, либо покрывают твердым составом. Другим преимущественным способом нанесения является регулируемая подача активного вещества. Для этого активное вещество наносят в растворе на минеральный гранулированный носитель или полимеризованный гранулят (мочевиноформальдегидный) и сушат.

В случае необходимости дополнительно наносят покрытие (гранулят в оболочке). Это позволяет дозировать активное вещество через определенные промежутки времени. Гранулят затем наносят обычным методом.

Кристалломодификация B (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил) фениламина, согласно изобретению, обладает для практических нужд очень благоприятным биоцидным спектром для борьбы с грибковыми заболеваниями. Она обладает очень выгодными лечебными, профилактическими и особенно системными свойствами и предназначается для защиты многочисленных растительных культур.

С ее помощью можно блокировать или уничтожить поражения, появившиеся на растениях или на отдельных частях растений (плодах, цветах, листьях, клубнях, корнях) различных полезных культур, причем остаются защищенными от поражения даже появившиеся позднее приросты отдельных частей растений, например, от поражения фитопатогенными микроорганизмами.

(4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил)-фениламин по изобретению является активным, например, против следующих классов фитопатогенных грибков: Fungi imperfecti (особенно Botrytis, далее Pyricularia, Helminthosporium, Fusarium, Septoria, Corcospora и Alternaria); Basidiomyceten (например, Rhizoctonia, Hemileia, Puccinia).

Кроме того, он является активным против класса Ascomyceten (например, Verturia и Erysiphe, Podosphaera, Monilinia, Uncinula) и Ootyceten (например, Phytophthora, Pythium, Plasmopara).

Кристалломодификация B (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил)-фениламина, кроме того, можно использовать в качестве протравы для семян (плодов, клубней, корней) и для обработки черенков для защиты от грибковых инфекций, а также против фитопатогенных грибков, появляющихся на почве. Помимо этого, он активен против поражений насекомыми, например против поражений зерна, особенно риса.

В качестве целевых культур, для которых может иметь значение обнаруженная добавка для защиты растений, в рамках настоящего изобретения можно назвать следующие виды растений: злаковые (пшеница, ячмень, рожь, овес и родственные виды); свекла (сахарная и кормовая), орех, косточковые, плодово-ягодные (яблоня, груша, слива, персики, миндаль, вишня, земляника, малина и ежевика); бобовые (фасоль, чечевица, горох); масличные (рапс, горчица, мак, оливы, подсолнечник, клещевина, кокос, какао, земляной орех); огуречные (огурцы, тыква, дыня); воконистые растения (хлопок, лен, джут, кенаф); цитрусовые (апельсины, мандарины, пампельмузены, лимоны, грейфруты), овощи и зеленные (шпинат, кочанный салат, спаржа, капуста, морковь, лук, томаты, картофель, перец); лавровые (авокадо, камфора, циннаммоний) или такие растения, как табак, орех, кофе, сахарный тростник, чай, перец, виноградная лоза, хмель и каучуконосы, а также декоративные растения.

Изобретение иллюстрируется нижеследующими примерами, которые, однако, не ограничивают его.

Примеры получения.

Пример H1: Получение (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил)-фениламина 90 кг фенилгуанидинкарбоната суспендируют в 190 кг метилциклогексана и смешивают с 63,3 кг 1-циклопропил-1,3-бутандионом. В заключение образующийся реакционный водный азеотроп отделяют методом дистилляции при перемешивании в течение 6 час при 100-110^oC. После охлаждения до 50-60^oC экстрагируют 80 кг воды при pH 3-4 и отделяют водную фазу. После прибавления 50 кг воды экстрагируют при pH 9-20 второй раз. Водную фазу отделяют снова и нагревают органическую фазу с обратным холодильником до 105-110^oC для отгонки остаточного водного азеотропа. Продукт реакции выделяют либо A) и расплава либо B) кристаллизацией.

A) Золь (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил)-фениламина выделяют в виде расплава, растворитель полностью отгоняют методом дистилляции при пониженном давлении посредством выпарного аппарата с падающей пленкой. На заключительной второй стадии понижения давления отделяют продукт дистилляцией посредством тонкопленочного выпарного аппарата и затем в виде горячего расплава подвергают процессу кристаллизации из расплава.

B) Для кристаллизации продукта растворитель охлаждают до 37-40^oC, то есть до начала кристаллизации. Затем охлаждают дальше и сразу отфильтровывают продукт. Влажный нутч-осадок промывают 80 кг метилциклогексана и сушат в вакууме при 45-50^oC. Высушенный продукт можно затем по желанию также расплавить и подвергнуть кристаллизации из расплава.

Пример H2: Получение кристалломодификации B (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил)-фениламина с точкой плавления 73-75^oC.

Горячий непрерывно подаваемый расплав продукта охлаждают в кратцовочном котле (объем 250 л, степень заполнения 75%) и выдерживают при 74^oC. Образующиеся кристаллы соскребают со стенки котла посредством специальной вращающей лопасти, которая вращается вблизи стенки котла, охлажденной до около 50^oC. Полученный таким образом расплав с затравкой выводят из котла и посредством соответствующего приспособления подают на охлажденную поверхность для формования в виде чешуек, таблеток и так далее. По окончании процесса кристаллизации (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил)-фениламин передается на стадию получения выпускной формы препарата.

Примеры получения выпускной формы препарата.

Пример F1: Смачивающийся порошок (табл. 4) Активное вещество тщательно перемешивают с целевыми добавками и тщательно размалывают в соответствующей мельнице. Получают смачивающийся порошок, который разбавляют водой для получения суспензий желаемой концентрации.

Пример F2. Пылевидный препарат (табл. 5) Получают готовый к употреблению пылевидный препарат, в котором носитель смешан с активным веществом, размалывают в соответствующей мельнице.

Пример F3: Экструдированный гранулят Активное вещество в модификации B - 10% лигносульфонат натрия - 2%
карбоксиметилцеллюлоза - 1%
каолин - 87%
Активное вещество смешивают с целевыми добавками, размалывают и увлажняют водой. Эту смесь экструдируют и в заключение сушат в потоке воздуха. Такой гранулят способен к неограниченному хранению как при низких температурах (от -20^oC до +20^oC), так и при повышенной температуре (от +20^oC до +55^oC).

Пример F4:
Гранулят с оболочкой.

Активное вещество в кристалломодификации B - 3%
Полиэтиленгликоль с мол.мас. 200 - 3%
каолин - 94%
Тонко измельченное активное вещество наносят в равных количествах на увлажненный полиэтиленгликолем каолин в смесителе. Таким образом получают непылящий гранулят.

Пример F5: Суспензия-концентрат
Активное вещество в кристалломодификации B - 40%
этиленгликоль - 10%
полиэтиленгликолевый эфир нонилфенола (15 мол.окиси этилена) - 6%
лигносульфонат натрия - 10%
карбоксиметилцеллюлоза - 1%
37%-ный водный раствор формальдегида - 0,2%
силиконовое масло в виде 75%-ной водной эмульсии - 0,8
вода - 32%
Тщательно перемешивают тонкоизмельченное активное вещество с целевыми добавками.

Таким образом получают суспензию-концентрат, устойчивую при хранении как при низких, так и при повышенных температурах, из которой при разбавлении водой можно приготовить суспензию любой желаемой концентрации.

Примеры использования.

Пример A1: Физико-химические свойства обеих кристалломодификаций после длительного хранения.

На основе каждого вида кристалломодификаций A и B приготавливают составы согласно примеру 1 и определяют их физико-химические свойства. После 6 месяцев хранения при 50^oC эти свойства не изменяются для тех составов, которые содержат кристалломодификацию B. Способность к суспендированию и диспергированию состава, содержащего кристалломодификацию A, напротив, явно ухудшается после 6 месяцев хранения при 22^oC или после одного месяца при 35^oC.

Об этом свидетельствуют следующие данные (табл. 6).

Пример A2: Активность против Venturai inaequalis на побегах яблони.

Яблониевые черенки свежих побегов длиной 10-20 см опрыскивают раствором для опрыскивания, приготовленным из смачивающегося порошка на основе активного вещества кристалломодификации B с точкой плавления 73-75^oC, (0,006% активного вещества). По истечении 24 час обработанные растения инфицируют суспензией (konidiensuspension) грибов. Растения инкубируют в течение 5 дней при относительной влажности воздуха 90-100% и в течение еще 10 дней хранят в помещении для обрастания грибами при 20-24^oC. На 15-й день после инфекции оценивают степень поражения.

Кристалломодификация B (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил)-фениламина имеет степень поражения Venturia 0-10%. Необработанные или инфицированные контрольные растения, например, имеют степень поражения Venturia 100%.

Формула изобретения

1. Кристалломодификация B (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил)-фениламина с высокой эвтектической чистотой, содержанием, по меньшей мере, 98%, с температурой плавления выше 73^oC, предпочтительно 73 - 75^oC, характеризующаяся колебанием связи NH в ИК-спектре при 3200 - 3300 см^-1 и данными порошковой рентгенограммы, приведенными в графической части.

2. Способ получения кристалломодификации B (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил)-фениламина согласно п.1, отличающийся тем, что осуществляют кристаллизацию из органического растворителя при температуре выше 26^oC.

3. Способ по п.2, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют толуол, изопропанол или метилциклогексан.

4. Способ получения кристалломодификации B (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил)-фениламина согласно п.1, отличающийся тем, что ведут кристаллизацию из расплава при начальной температуре 72 - 74^oC.

5. Способ по п. 4, отличающийся тем, что получение осуществляют в кратц-котле.

6. Способ по п.4, отличающийся тем, что образующиеся кристаллы соскабливают с охлажденных стенок котла.

7. Способ по п.6, отличающийся тем, что стенки котла имеют температуру от 40 до 60^oC.

8. Способ по п.6, отличающийся тем, что стенки котла имеют температуру от 50^oC.

9. Способ по п.4, отличающийся тем, что при кристаллизации из расплава сначала получают расплав с зародышем кристаллизации.

10. Способ по п.4, отличающийся тем, что для кристаллизации расплав охлаждают дальше.

11. Фунгицидное средство, содержащее в качестве активного вещества кристалломодификацию B (4-циклопропил-6-метилпиримидин-2-ил)-фениламина с температурой плавления выше 73^oC по п.1 в фунгицидно-активном количестве в сочетании с подходящим носителем.

Приоритет по пунктам:
09.11.93 - по пп.1, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 и 11;
28.07.94 - по пп.2 и 3.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5

PC4A - Регистрация договора об уступке патента Российской Федерации на изобретение

Прежний патентообладатель:
НОВАРТИС АГ (CH)

Номер и год публикации бюллетеня: 5-2004

(73) Патентообладатель:
ЗИНГЕНТА ПАРТИСИПЕЙШНС АГ (CH)

Договор № 18270 зарегистрирован 27.01.2004

Извещение опубликовано: 20.02.2004        

---