Способ получения 4,4'-дихлордифенилсульфоксида



 

Изобретение относится к органическим соединениям серы, а точнее к получению хлорированных ароматических сульфоксидов. Изобретение наиболее эффективно может быть использовано в тонком органическом синтезе и при получении серосодержащих полимеров. 4,4'-Дихлордифенилсульфоксид получают путем взаимодействия дифенилсульфида с сульфурилхлоридом, причем дифенилсульфид предварительно растворяют в четыреххлористом углероде, а реакцию проводят в присутствии AlCl3 при температуре 0 - + 5°С. Изобретение позволяет осуществить получение 4,4'-дихлордифенилсульфоксида технологически простым способом, с использованием доступных компонентов с достаточно высоким выходом (94%). Способ прост по аппаратурному оформлению и может быть использован в промышленности.

Изобретение относится к области органических соединений серы, а точнее к области получения хлорированных ароматических сульфоксидов.

Изобретение наиболее эффективно может быть использовано в тонком органическом синтезе и при получении серосодержащих полимеров.

Известен способ хлорирования ароматических серосодержащих соединений путем хлорирования дифенилсульфида молекулярным хлором в неполярном растворителе при охлаждении (F. Krafft, Ber., 7, 1874, p, 1164-65).

Известен способ хлорирования бензилсульфоксидов сульфурилхлоридом в неполярном органическом растворителе при температуре -15 -0oC (Meers C.A., McCollum G.j.. Tetrahedron Lett., 1973, 4, р.289).

Однако данные способы не приводят к образованию 4,4'-дихлордифенилсульфоксида.

Известен способ получения 4,4'-дихлордифенилсульфоксида путем взаимодействия 4,4'-дихлордифенилсульфида, растворенного в 75%-ом водном растворе ацетонитрила с церий-аммоний нитратом при комнатной температуре с последующим разбавлением реакционной смеси водой и экстракцией полученного продукта эфиром (C.M. Wong, Т.-L.Но, Synthesis, 1972, р.561)/ Недостатком данного способа является использование труднодоступных исходных соединений, а также нетехнологичность выделения готового продукта.

Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической сущности является способ получения хлорированного ароматического серосодержащего соединения путем взаимодействия дифенилсульфоксида с сульфурилхлоридом, взятых в молярном соотношении 1:2-2,2, при температуре 18-25oC (патент РФ N 2122538, приоритет 22.07.96 г.), выбранный нами за прототип.

Однако, данным способом невозможно получить 4,4'-дихлордифенилсульфоксид.

Задачей настоящего изобретения является разработка технологического способа получения 4,4'- дихлордифенилсульфоксида с использованием доступного сырья и с высоким выходом целевого продукта.

Решение поставленной задачи достигается тем, что 4,4'-дихлордифенилсульфоксид получают путем взаимодействия дифенилсульфида с сульфурилхлоридом, причем дифенилсульфид предварительно растворяют в четыреххлористом углероде, а реакцию проводят в присутствии AlCl3 при температуре 0 - +5oC по следующей схеме: Изобретение позволяет осуществить получение 4,4'-дихлордифенилсульфоксида технологически простым способом с использованием доступных компонентов с достаточно высоким выходом (94%).

Способ прост по аппаратурному оформлению и может быть использован в промышленности.

Ниже приводятся конкретные примеры осуществления изобретения.

Пример 1.

К суспензии 1,0 г (7,5 ммоль) безводного трихлорида алюминия в растворе 2,7 г (10 ммоль) дифенилсульфида в 50 мл четыреххлористого углерода при 0oC добавляют 2 мл (25 ммоль) сульфурилхлорида.

Растворитель упаривают, остаток сушат и кристаллизуют из хлороформа. Выход 4,4'-дихлордифенилсульфоксида: 0,25 г (94%) Тпл. 143-144oC.

Пример 2.

Проводят аналогично примеру 1, но реакцию ведут при 5oC. Получают 0,24 г (90%) 4,4'- дихлордифенилсульфоксида.

Пример 3.

Проводят аналогично примеру 1, но реакцию ведут при 2,5oC. Получают 0,24 г (90%) 4,4'-дихлордифенилсульфоксида.

Проведение реакции в условиях температуры выше указанной приводит к побочным процессам, что ухудшает качество получаемого продукта и снижает его выход.

Литература.

1. F.Krafft. Ber., 7, 1874, p, 1164-65.

2. Meers C.A., McCollum G.j., Tetrahedron Lett., 1973, 4, p.289.

3. G.M. Wong, Т.-L. Ho, Synthesis, 1972, p. 561.

4. Патент РФ N 2122538, приоритет 22.07.96 г.

Формула изобретения

Способ получения 4,4'-дихлордифенилсульфоксида взаимодействием дифенилсульфида с сульфурилхлоридом, отличающийся тем, что дифенилсульфид предварительно растворяют в четыреххлористом углероде, а реакцию ведут в присутствии AlCl3 при температуре 0 - +5oC.



 

Похожие патенты:
Изобретение относится к области органических соединений серы, а точнее к получению хлорированных ароматических сульфоксидов
Изобретение относится к области получения галоген- и/или алкилзамещенных диарилсульфонов, которые находят применение в качестве мономеров для получения термостойких полимерных материалов, полупродуктов для синтеза красителей, дубильных веществ и фармацевтических материалов

Изобретение относится к способу получения 4-алкил-3-хлор-алкилсульфонилбензолов формулы (1), где R1 и R2 - одиноковые или разные и обозначают (C1-C4)-алкил

Изобретение относится к новому способу получения серосодержащих производных имидазола общей формулы (I), обладающих ценными фармакологическими свойствами, и к новым промежуточным продуктам формулы III, IV и V (I) где R1 - C1-C4-алкил; R2 - алкилтионил, содержащий 1-4 атома углерода, возможно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из галогена, гидроксила, алкокси, бензилокси, а также означает фенилтио или меркапто; R3 - карбоксил, свободный или превращенный в соль или в сложный эфир с линейным или разветвленным C1-C4-алкилом, или гидроксиалкил; R4 - радикал (CH2)m-SO2-X-R10, где X - NH-, NHCONH-, NHCO-O-; R10-водород или C1-C3-алкил, m = 0, 1; взаимодействием амидазола формулы II (II) с соответствующим галогенпроизводным - соединением формулы III (III) где B - атом бора; X1 и X2 - гидроксил или X1 с X2 образуют вместе с атомом бора, с которым они связаны, цикл с получением соединения IV (IV) которое затем подвергают взаимодействию с соединением формулы V (V) где X4 - атом галогена

Изобретение относится к новым фенилацетамидным производным, которые представляют собой ингибиторы действия фермента редуктазы альдозы и которые могут использоваться например при лечении некоторых периферийных эффектов при диабетах и галактоземии, предусматривается также способ лечения одного или нескольких из числа указанных периферических эффектов с использованием ацетамидных производных и содержащих их фармацевтических композиций

Изобретение относится к новым производным нитрометана и фармацевтическим композициям, которые их содержат, являющееся ингибитором фермента альдозоредуктазы, и состав которых позволяет использовать их, например, для лечения некоторых периферических осложнений диабета и галактозамии
Изобретение относится к способу получения ароматических сульфонов, сырья для получения полисульфонов уникальных конструктивных пластиков

Изобретение относится к новым производным 2-циано-1,3-диона, способу их получения, композиции, содержащей их, и их применению в качестве гербицидов

Изобретение относится к ортозамещенным соединениям формулы I или их фармацевтически приемлемым солям, которые являются ингибиторами простагландин Н синтазы

Изобретение относится к способу получения 4,4'-дихлордифенилсульфона, являющегося мономером в синтезе термостойких полиариленсульфоновых полимеров
Изобретение относится к способу получения 4,4-дихлордифенилсульфона, который является мономером в производстве полиариленсульфонов - термостойких полимеров конструкционного и электроизоляционного назначения

Изобретение относится к новым производным бензола или пиридина формулы (I) где R обозначает Н, С1-С7алкил и галоген; R1 обозначает Н или галоген при условии, что в 4-м положении R1 не обозначает бром или иод; R2 обозначает Н или CF3; R3 обозначает Н или С1-С7алкил; R4 обозначает Н, галоген, С1-С7алкил и др.; R5 обозначает Н или С1-С7алкил; Х обозначает -C(O)N(R5)-, -N(R5)-C(O)- или -С(O)O-; Y обозначает -(СН2)n-, -О-, -S-, -SO2-, -C(O)- или N(R5’)-; R5’ обозначает (низш.)алкил; Z обозначает =N-, -CH= или -С(С1)=; n обозначает число от 0 до 4; и их фармацевтически приемлемым солям

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ароматических сульфонов

Изобретение относится к области органической химии, а именно к получению хиральных сульфоксидов, которые широко применяются в синтезе хиральных органических соединений, в том числе биологически активных соединений
Изобретение относится к области органической химии, а именно к получению сульфоксидов, которые широко применяются в синтезе органических соединений, в том числе биологически активных соединений /Прилежаева Е.Н

Изобретение относится к способу модулирования CRTh2-рецепторной активности с использованием соединений формулы (I) или их фармацевтически приемлемых солей, где W представляет собой О, S(O)n (где n равен 0, 1 или 2), NR15, CR1OR 2 или CR1R2; X представляет собой водород, галоген или C1-6алкил, который может быть замещен одним или более чем одним атомом галогена; Y представляет собой водород, галоген; Z представляет собой фенил, пиридил, пиримидил или хинолил, возможно замещенный одним или более чем одним заместителем, независимо выбранным из галогена, CN, нитро, SO2R9, SO2NR10R 11, CONR10R11, NHSO2R или C1-3алкила, замещенного одним или более чем одним атомом галогена; R1 и R2 независимо представляют собой атом водород или C1-6алкильную группу; R 9 представляет собойC1-6алкил; R10 и R11 независимо представляют собой водород или C1-6алкил, R15 представляет собой атом водорода или C1-С6-алкил

Изобретение относится к новым замещенным феноксиуксусным кислотам (I), в которых: Х представляет собой галоген, циано, нитро или С1-4алкил, который замещен одним или более чем одним атомом галогена; Y выбран из водорода, галогена или C1-С6алкила, Z представляет собой фенил, нафтил или кольцо А, где А представляет собой шестичленное гетероциклическое ароматическое кольцо, содержащее один или два атома азота, или может представлять собой 6,6- или 6,5-конденсированный бицикл, содержащий один атом О, N или S, или может представлять собой 6,5-конденсированный бицикл, содержащий два атома О, причем фенил, нафтил или кольца А все, возможно, замещены одним или более чем одним заместителем, независимо выбранным из галогена, CN, ОН, нитро, COR9, CO2R6, SO2 R9, OR9, SR9, SO2 NR10R11, CONR10R11 , NR10R11, NHSO2R9 , NR9SO2R9, NR6CO 2R6, NR9COR9, NR6CONR4R5, NR6SO 2NR4R5, фенила или C1-6 алкила, причем последняя группа, возможно, замещена одним или более чем одним заместителем, независимо выбранным из галогена; R1 и R2 независимо представляют собой атом водорода или С1-6алкильную группу, R4 и R5 независимо представляют собой водород, С3 -С7циклоалкил или C1-6алкил, R6 представляет собой атом водорода или C1-6алкил; R 8 представляет собой С1-4алкил; R9 представляет собой C1-6алкил, возможно, замещенный одним или более чем одним заместителем, независимо выбранным из галогена или фенила; R10 и R11 независимо представляют собой фенил, 5-членное ароматическое кольцо, содержащее два гетероатома, выбранных из N или S, водород, С3-С7циклоалкил или C1-6алкил, причем последние две группы, возможно, замещены одним или более чем одним заместителем, независимо выбранным из галогена или фенила; или R10 и R11 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, могут образовывать 3-8-членное насыщенное гетероциклическое кольцо, возможно, содержащее один атом или более чем один атом, выбранный из О, S(O)n (где n=0, 1 или 2), NR8

Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения сульфоксидов каталитическим окисления тиоэфиров в присутствии пероксида водорода, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют соединения цинка, такие как соли цинка Zn(NO3)2·6Н2 O или Zn(СН3СОО)2·2Н2O, комплексное соединение цинка Zn(salen), координационные полимеры на основе комплексных соединений цинка, такие как гомохиральные микропористые координационные полимеры состава [Zn2 BDC·(L-Lac)·DMF]·(DMF)x, где BDC - дианион терефталевой кислоты, L-Lac-дианион молочной кислоты, DMF-диметилформамид;[Zn2camph 2bipy]·3DMF·H2O, где H2 camph - (+)-камфорная кислота, bipy - 4,4'-бипиридил; [Zn 2(bpdc)(R-man)(dmf)]·4DMF·H2O, где H2bpdc - 4,4'-бифенилдикарбоновая кислота, R-man - R-миндальная кислота; [Zn2camph2bpe]·5DMF·H 2O, где bpe-транс-бис(4-пиридил)этилен
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-19T20:45:15
Наверх