Косметический препарат для защиты кожи и волос человека и животных от вредных воздействий ультрафиолетового излучения, способ защиты волос человека, а также новые соединения бензотриазола

 

Изобретение относится к применению производных бензотриазола формулы где R₁, R_2, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇, X, L и р имеют значения, приведенные в п. 1 формулы изобретения в качестве абсорбентов ультрафиолетового света для защиты кожи и волос человека и животных от вредных воздействий ультрафиолетового излучения, к способу защиты волос человека от вредных воздействий ультрафиолетового излучения, а также к новым соединениям бензотриазола. Технический результат: эти соединения отличаются хорошей субстантивностью для человеческих волос, обеспечивая в то же время эффективную защиту волос и кожи от ультрафиолетового излучения. 5 с. и 7 з.п. ф-лы, 1 табл.

Изобретение относится к использованию производных бензотриазола для защиты кожи и волос человека и животных от вредных воздействий ультрафиолетового излучения, а также косметическому препарату, содержащему, по крайней мере, одно производное бензотриазола.

Известно, что ультрафиолетовое излучение, имеющее длину волны от 285 до 400 нм, является причиной или ускоряет очень широкий круг кожных расстройств у людей, например эритемы, ускоренное старение кожи, фототоксические и фотоаллергические реакции и тому подобное. При воздействии солнечного света на человеческие волосы в течение продолжительных периодов времени они могут претерпевать различные расстройства. Под влиянием солнечною света окрашенные волосы могут изменять свой цвет и оттенок. Светлые волосы становятся желтоватыми. Поверхность волос становится грубее и в то же время суше. Кроме того, волосы постепенно теряют свой блеск.

Поэтому химические соединения в форме косметических препаратов, рекомендуемые для местной защиты человеческой кожи и поверхности волос, представляют собой те соединения, которые способны снижать или предотвращать упомянутые вредные воздействия ультрафиолетового излучения.

Неожиданно обнаружено, что определенные производные бензотриазола обладают превосходной субстантивностью для человеческих волос, обеспечивая в то же время эффективную защиту волос и человеческой кожи от ультрафиолетового излучения.

В соответствии с этим настоящее изобретение относится к использованию производных бензотриазола для защиты кожи и волос человека и животных от вредных воздействий ультрафиолетового излучения.

Соединения бензотриазола представляют собой соединения формулы где R₁, R₂ и R₃ независимо один от другого каждый обозначает водород; прямоцепочечный или разветвленный С₁-С₂₂-алкил; гидрокси; карбокси; карбо-С₁-С₂₂-алкокси; нитро; С₂-С₂₂-алкилкарбониламино; С₅-С₈-циклоалкил; карбамоил; сульфонил; сульфамоил; сульфонамидо; С₂-С₂₂-алкилкарбонилокси; циано; галоген; С₆-С₁₂-арил или С₄-С₁₂-гетероарил, который незамещен или замещен одним или несколькими С₁-С₄-алкилами; С₇-С₁₀-аралкил, который незамещен или замещен одним или несколькими C₁-C₄-алкилами; С₆-С₁₂-арилокси или радикал формулы (1а) -(алкилен-Q)-m₁ A₁, где A₁ обозначает прямоцепочечный или разветвленный C₁-C₈-алкил; С₅-С₈-циклоалкил; С₆-С₁₂-арил, который незамещен или замещен одним или несколькими С₁-С₄-алкилами; или С₇-С₁₀-аралкил, который незамещен или замещен одним или несколькими C₁-C₄-алкилами; m₁ обозначает число от 1 до 10; Q обозначает -О-; -S- или -NH-; или R₁ и R₂ вместе с бензольным кольцом бензотриазола обозначают кольцо C₅-C₁₈-арила или кольцо С₄-С₁₆-гетероарила, причем указанные кольца незамещены или замещены С₁-С₂₂-алкилом или С₁-С₂₂-алкокси;
R₄ обозначает водород, С₁-С₂₂-алкил, который незамещен или замещен 1-5 атомами галогена и/или который прерван группой
-С(O)-O- или -SO₂-O-;
R₅, R₆, R₇ независимо один от другого каждый обозначает водород; галоген; циано; прямоцепочечный или разветвленный C₁-C₂₂-алкил; прямоцепочечный или разветвленный С₁-С₂₂-алкокси; C₆-C₁₂-арил; прямоцепочечный или разветвленный С₁-С₂₂-тиоалкил; моно- или ди-С₁-С₂₂-алкиламино; моно- или ди-С₆-С₁₂-ариламино; R₅≠R₆≠R₇;
X обозначает

углеродный атом карбонила, связанный с атомом азота части

или SO₂;
L обозначает двухвалентный радикал, содержащий от 1 до 20 атомов; и
р равно 0 или 1,
за исключением соединений формулы (4) и формулы (5)


Прямоцепочечный или разветвленный С₁-С₂₂-алкил обычно обозначает метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, 2-этилбутил, н-пентил, изопентил, 1-метилпентил, 1,3-диметилбутил, н-гексил, 1-метилгексил, н-гептил, изогептил, 1,1,3,3-тетраметилбутил, 1-метилгептил, 3-метилгептил, н-октил, 2-этилгексил, 1,1,3-триметилгексил, 1,1,3,3-тетраметилпентил, нонил, децил, ундецил, 1-метилундецил, додецил, 1,1,3,3,5,5-гексаметилгексил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил, октадецил или эйкозил.

С₅-С₈-циклоалкил обычно обозначает циклопентил, циклогептил, циклооктил и, в особенности, циклогексил.

Примерами С₆-С₁₂-арила являются, в частности, фенил, нафтил и бифенил.

Типичными примерами С₇-С₁₀-аралкила являются бензил, фенетил, α-метилфенетил или α, α-диметилбензил.

"Алкилен" в формуле (1a) обозначает двухвалентную алкиленовую группу, содержащую от 2 до 5, предпочтительно от 2 до 4, атомов углерода. Он предпочтительно обозначает группу
-СН₂-СН₂-; СН₂СН₂СН₂-; CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-;

или

Из этих групп алкилена предпочтительны группа -СН₂-СН₂- и особенно группа

Галоген обозначает фтор, бром или предпочтительно хлор.

Соединение формулы (1) предпочтительно является смесью от 60:40 до 40:60 двух энантиомеров относительно асимметрического атома С*.

L может содержать, в частности, от 1 до 20 атомов и может обозначать прямоцепочечную или разветвленную группу алкилена, которая может быть прервана 1-5 атомами кислорода, серы или азота или группой -С(O)-O-, которая незамещена или замещена C₁-С₁₀-алкокси, C₁-С₁₀-алкилкарбонилокси, C₁-С₁₀-алкилсульфидом, амино, моно-С₁-С₁₀-алкиламино, ди-С₁-С₁₀-алкиламино или галогеном; или двухвалентный радикал 4-6-членого алициклического кольца или гетероциклического кольца, содержащего от 1 до 3 гетероатомов.

Характерными примерами алициклических и гетероциклических радикалов являются гетероциклические радикалы, содержащие циклогексилен, пирролидинилен, тетрагидрофуранилен, тетрагидротиенилен, пиперидинилен, пирролилен, фурилен, тиенилен, пирридилен или спиро-эфиры, например

или

В частности, L также может обозначать группу метина, которая незамещена или замещена C₁-C₁₀-алкилом или C₁-C₁₀-алкокси, амино, моно- или ди-С₁-С₆-алкиламино или галогеном, где С₁-С₁₂-алкил или C₁-C₁₂-алкокси может быть прерван 1 или 2 атомами кислорода.

Типичными примерами L, определенного в качестве двухвалентного радикала, являются
- группы алкилена, такие как -СН₂-; -СН₂-СН₂-; СН₂СН₂СН₂-; СН₂-СН₂-СН₂-СН₂-;

или
.

Из этих групп алкилена предпочтительны группа -СН₂- и особенно группа -СН₂-СН₂-.

Радикалы, содержащие атомы кислорода или группы -С(O)-O-, такие как -СН₂-О-СН₂-СН₂-О-; -(СН₂-О-CH₂-CH₂-O)₂-; -СН₂-С(O)ОСН₂-; -СН₂С(O)ОСН₂-CH(ОСОСН₃)СН₂O-;
- гетероциклические радикалы, такие как


или

R₅, R₆, R₇ в формуле (1) предпочтительно каждый обозначает водород или независимо один от другого каждый обозначает прямоцепочечный или разветвленный С₁-С₂₂-алкил.

В соответствии с настоящим изобретением особенно предпочтительным является использование производных бензотриазола формулы

где R₁ и R₂ независимо один от другого каждый обозначает водород; галоген; C₁-C₅-алкил; C₁-C₅-алкокси; моно- или ди-С₁-С₅-алкиламино или С₁-С₅-алкил сульфид;
R₃ обозначает водород; гидрокси или галоген;
R₄ обозначает водород, С₁-С₅-алкил, который незамещен или замещен 1-5 атомами галогена и/или который может быть прерван группой -С(O)-O- или -SO₂-O-;
L обозначает прямоцепочечную или разветвленную группу алкилена, которая может быть прервана 1-5 атомами кислорода или группой -С(O)-O-, которая может быть замещена C₁-С₁₀-алкокси или C₁-С₁₀-алкилкарбонилокси, и
R₅, R₆, R₇ независимо один от другого каждый обозначает водород или C₁-С₁₀-алкил; R₅≠R₆≠R₇; и
Х обозначает , углеродный атом карбонила, связанный с атомом азота части
; или -SO₂-.

В соответствии с настоящим изобретением особенно предпочтительным являются производные бензотриазола формулы

где R₁ и R₂ независимо один от другого каждый обозначает водород; галоген; С₁-С₅-алкил; С₁-С₅-алкокси или С₁-С₅-алкил сульфид;
R₃ обозначает водород, галоген или гидрокси;
R₄ обозначает водород, С₁-С₅-алкил, который незамещен или замещен 1-5 атомами галогена и/или который может быть прерван группой -С(O)-O- или -SO₂-O-;
R₅, R₆, R₇ независимо один от другого каждый обозначает водород или C₁-С₁₀-алкил; R₅≠R₆≠R₇;
L обозначает прямоцепочечную или разветвленную группу алкилена, которая может быть прервана 1-5 атомами кислорода или группой -С(O)-O-, которая может быть замещена C₁-С₁₀-алкокси или C₁-С₁₀-алкилкарбонилокси, и
X обозначает углеродный атом карбонила, связанный с атомом азота части
; или -SO₂-.

Производные бензотриазола формулы (1) являются известными соединениями и описаны в патенте US 5500332.

В С.А. vol.84. No 6 (1976), GB-A 2288613, 1995, FR-A 2194442, 1974 также описаны бензотриазолы, однако они по своей структуре отличаются от соединений, соответствующих формуле (1).

Изобретение относится также к новым соединениям, соответствующим формуле

или формуле

Производные бензотриазола формулы (1) могут быть получены путем взаимодействия хромофора формулы

с соединением формулы

В данном случае R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇, X, L и р имеют значения, приведенные для соединений формулы (1).

Подробное описание получения можно найти в US 5500332.

Соединение формулы (6а) можно получить, начиная с о-нитроанилина, 4-хлор-2-нитроанилина и м-амино- или м-аминоалкилзамещенных фенолов, хорошо известными методами получения, которые описаны, между прочим, в US 3813255.

2-(2'-гидрокси-4'-аминофенил)бензотриазол, например, можно получить путем взаимодействия 2-нитробензолдиазоний хлорида с 3-аминофенолом и последующего восстановительного замыкания цикла азокрасителя с получением желательного бензотриазола.

Производные бензотриазола формулы (1) известны в качестве абсорберов ультрафиолетового света для технических применений, например для пластмасс, систем красок и пленок, натуральных и синтетических смол, восковидных материалов или каучука. Кроме того, неожиданно, они пригодны для защиты кожи и волос людей и животных от вредных воздействий ультрафиолетового излучения и поэтому могут быть использованы в качестве стабилизаторов света в косметических, фармацевтических и ветеринарных препаратах. В качестве водорастворимых соединений они обычно применяются в растворенном виде.

В соответствии с этим настоящее изобретение также относится к косметическому препарату, содержащему, по крайней мере, одно соединение формулы (1), а также косметически совместимые носители или вспомогательные вещества.

Новый косметический препарат предпочтительно содержит от 0,25 до 15% по массе, на основе общей массы композиции, производного бензотриазола формулы (1).

Помимо новых абсорберов ультрафиолетового света, косметический состав для волос может также содержать одно или более одного из числа других соединений, защищающих от ультрафиолетового излучения и входящих в следующие классы веществ:
1) производные пара-аминобензойной кислоты, обычно 2-этилгексил 4-диметиламинобензоат;
2) производные салициловой кислоты, обычно 2-этилгексил салицилат;
3) производные бензофенона, обычно 2-гидрокси-4-метоксибензофенон и производные его 5-сульфокислоты;
4) производные дибензоилметана, обычно 1-(4-трет-бутилфенил)-3-(4-метоксифенил)пропан-1,3-дион;
5) дифенилакрилаты, обычно 2-этилгексил-2-циано-3,3-дифенилакрилат и 3-(бензофуранил)-2-цианоакрилат;
6) 3-имидазол-4-ил-акриловая кислота и 3-имидазол-4-ил-акрилат;
7) производные бензофурана, предпочтительно производные 2-(пара-аминофенил)бензофурана, раскрытые в заявке на европейский патент 582189; патенте US 5338539; патенте US 5518713 и в заявке на европейский патент 613893;
8) полимерные абсорберы ультрафиолетового света, такие как производные бензилиденмалоната, описанные, между прочим, в заявке на европейский патент 709080;
9) производные коричной кислоты, обычно 2-этилгексил 4-метоксициннамат или изоамилат, либо производные коричной кислоты, раскрытые, между прочим, в патенте US 5601811 и заявке на патент РСТ WO 97/00851;
10) производные камфоры, обычно 3-(4'-метил)-бензилиденборнана-2-он, 3-бензилиденборнан-2-он, N-[2(и 4)-2-оксиборн-3-илиденметил)бензил]акриламидный полимер, 3-(4'-триметиламмоний)бензилиденборнан-2-он метилсульфат, 3,3'-(1,4-фенилендиметин)-бис-(7,7-диметил-2-оксо-бицикло-[2.2.1] -гептан-1-метансульфокислота) и ее соли, 3-(4'-сульфо)-бензилиденборнан-2-он и его соли;
11) производные трианилино-втор-триазина, 2,4,6-трианилин-(пара-карбо-2'-этил-1'-окси)-1,3,5-триазины, а также абсорберы ультрафиолетового света, раскрытые в патенте US 5332568, в заявке на европейский патент 517104, в заявке на европейский патент 507691, в заявке на патент РСТ WO 93/17002 и в заявке на европейский патент 570838;
12) производные 2-гидроксифенилбензотриазола;
13) 2-фенилбензимидазол-5-сульфокислота и ее соли;
14) ментил-орто-аминобензоат;
15) ТiO₂ (с различными покрытиями), ZnO и слюда.

Косметические составы могут быть получены за счет физического смешивания абсорбера(абсорберов) ультрафиолетового излучения со вспомогательной добавкой традиционными способами, например, путем простого смешивания отдельных компонентов.

Косметические составы в соответствии с настоящим изобретением могут быть приготовлены в виде эмульсии типа вода в масле или масло в воде, в виде лосьона типа масло в воде, в виде ячеистой (пористой) дисперсии ионогенного или неионогенного амфифильного липида, в виде геля, твердого шаровидного препарата или в виде аэрозольного состава.

В качестве эмульсии типа вода в масле или масло в воде косметически совместимое вспомогательное вещество предпочтительно содержит от 5 до 50% масляной фазы, от 5 до 20% эмульгатора и от 30 до 90% воды. Масляная фаза может содержать любое масло, пригодное для косметических составов, например одно или несколько углеводородных масел, парафин, натуральное масло, силиконовое масло, сложный эфир жирной кислоты или жирный спирт. Предпочтительными моно- или полиолями являются этанол, изопропанол, пропиленгликоль, гексиленгликоль, глицерин и сорбит.

Для получения новых косметических составов можно использовать любой традиционно применяемый эмульгатор, обычно один или несколько этоксилированных сложных эфиров натуральных производных, например полиэтоксилированный сложный эфир гидрогенизированного касторового масла; или эмульгатор на основе силиконового масла, такой как силиконполиоль; свободное или этоксилированное жирнокислотное мыло; этоксилированный жирный спирт; свободный или этоксилированный сложный эфир сорбитана; этоксилированная жирная кислота или этоксилированный глицерид.

Составы для косметического применения, используемые в соответствии с настоящим изобретением, могут содержать другие компоненты, например смягчающие вещества, стабилизаторы эмульсии, увлажнители кожи, ускорители загара, загустители, такие как ксантан, средства для удержания влаги, такие как глицерин, консерванты, ароматики и красители.

Новые косметические составы отличаются превосходной защитой человеческой кожи против вредных воздействий солнечного света в течение продолжительного периода облучения.

Абсорберы ультрафиолетового излучения формулы (1), используемые в соответствии с настоящим изобретением, особенно пригодны для защиты человеческих волос от вредных воздействий ультрафиолетового облучения.

Абсорберы ультрафиолетового излучения отличаются тем, что
- имеют высокую субстантивность для волос человека и
- гарантируют надежную защиту волос от ультрафиолетового излучения.

Что касается волос, то есть возможность использования, например, следующих косметических составов:
a₁) спонтанно эмульгирующих исходных составов, содержащих абсорбер ультрафиолетового излучения, эскиолеат сорбитана и ₁₀-оксоспирт ПЭГ-6, который нагружен водой и любым соединением четвертичного аммония, таким как 4% минкамидопропилдиметил-2-гидроксиэтил аммоний хлорид или Quatemium 80;
а₂) спонтанно эмульгирующих исходных составов, содержащих абсорбер ультрафиолетового излучения, трибутил цитрат и моноолеат сорбитана ПЭГ-20, который нагружен водой и любым соединением четвертичного аммония, таким как 4% минкамидопропилдиметил-2-гидроксиэтил аммоний хлорид или Quatenium 80;
b) кватернизованно-легированных растворов абсорбера ультрафиолетового излучения в бутилтригликоле и трибутил-цитрате;
c) дисперсий измельченных до микронного размера частиц абсорберов ультрафиолетового излучения, полученных известными методами (осаждением из растворов или смесей растворов, измельчением), имеющих средний диаметр 0,05-1,0 мкм (например, Plantaren), и четвертичного соединения (например, минкамидопропилдиметил-2-гидроксиэтил аммоний хлорид) в водной формуле;
d) смесей растворов абсорбера ультрафиолетового излучения с н-алкилпирролидоном.

Настоящее изобретение также относится к способу защиты волос человека от вредных воздействий ультрафиолетового излучения. В данном способе волосы обрабатывают шампунем, лосьоном, гелем или эмульсией для промывки, до или после обработки шампунем, до или после крашения или удаления красителя, до или после процесса перманента или распрямления волос лосьоном, пеной или гелем для укладки; лосьоном, пеной или гелем для прически или завивки, лаком для волос, композицией для перманента или распрямления волос, для крашения или удаления красителя, причем шампунь, лосьон, гель, эмульсия, пена, лак для волос или композиция для перманента или распрямления, крашения или удаления красителя содержит по крайней мере одно производное бензотриазола формулы (1).

Следующие не ограничивающие объем изобретения примеры иллюстрирует изобретение более подробно.

Получение новых соединений
Пример 1.

3,3 г о-нитроанилина диазотируют и полученное таким образом соединение диазония подвергают реакции сочетания с раствором 4,1 г 3-амино-о-крезола в 60 мл воды и 3,3 г концентрированной хлористоводородной кислоты. В ходе реакции сочетания сочетающую суспензию разбавляют 250 мл воды для повышения смешиваемости и затем перемешивают в течение 3 часов при температуре 25^oС, после чего красную суспензию собирают вакуумной фильтрацией. Для очистки смоченного водой продукта его перемешивают в 250 мл этанола в течение 1 часа при температуре 25^oС, после чего фильтруют. Полученный таким образом красный азокраситель формулы

вводят в суспензию в 100 мл воды и 28,8 мл 10 н. раствора гидроокиси натрия при температуре 25^oС. Затем добавляют 6 г цинковой пыли и смесь перемешивают в течение 16 часов при температуре 25^oС. Эту смесь затем нагревают до температуры 40^oС и добавляют еще 2 г цинковой пыли и 2 мл 10 н. раствора гидроокиси натрия. После перемешивания в течение 4 часов при температуре 35-40^oС желтовато-зеленую суспензию осветляют фильтрацией с использованием вспомогательного фильтровального устройства и нейтрализуют с рН 13,8 до рН 6,6 с помощью 16 мл концентрированной хлористоводородной кислоты. Осаждается бежевый продукт, который после перемешивания в течение 1 часа при температуре 25^oС выделяют фильтрацией. После трехразовой перекристаллизации из изопропилового спирта получают 1200 мг неочищенного продукта формулы

который имеет точку плавления 236-236,5^oС.

1000 мг этого соединения вводят в суспензию в 30 мл этилацетата и затем пополняют 2 мл воды и 0,53 г бикарбоната калия и охлаждают до 10^oС.

Точка плавления 124-125^oС.

ε=24139 л/(моль/см) (в этаноле); λ_max = 340 нм.
Пример 2.

67 г 4-метокси-2-нитроанилина диазотируют в воде традиционным способом и полученное таким образом соединение диазония подвергают реакции сочетания с 64,4 г 3-аминофенола при рН 3. Красный азокраситель формулы

выделяют и обрабатывают в увлажненном водой состоянии.

Вышеупомянутый азокраситель вводят в суспензию в 1000 мл воды и 140 мл 10 н. раствора гидроокиси натрия при температуре 25^oС. Затем добавляют 90 г цинковой пыли порционно (в течение 1 часа), повышая температуру до 36^oС. После перемешивания в течение 15 часов температуру снижают до 25^oС. Смесь затем нагревают до температуры 40^oС и добавляют еще 55 г цинковой пыли и 100 мл 10 н. раствора гидроокиси натрия порционно. Реакцию прослеживают тонкослойной хроматографией и завершают через 3 часа при температуре 40^oС. Реакционную смесь осветляют фильтрацией и фильтрат доводят до рН 6,4 с использованием 250 мл концентрированной хлористоводородной кислоты, после чего осажденный продукт фильтруют через 1 час при температуре 25^oС. После двухразовой перекристаллизации получают 5,7 г неочищенного продукта формулы

который имеет точку плавления 190-191^oС.

3,84 г этого соединения перемешивают со 100 мл этилацетата и затем пополняют 8 мл воды и 1,92 г бикарбоната калия и охлаждают до 10^oС. Затем по каплям добавляют 3 г 2-этилгексилхлорформиата в течение 45 минут. Температуру повышают до 25^oС. После перемешивания в течение 4 часов фазы разделяют в делительной воронке и ацетатную фазу экстрагируют смесью 120 мл воды, 16 мл 2 н. раствора серной кислоты и 60 мл 10% солевого раствора. После разделения продукт осветляют фильтрацией с активированным углем, сушат сульфатом натрия и концентрируют при пониженном давлении. Отвержденный остаток дробят вместе с 200 мл воды и фильтруют. Перекристаллизация из 100 мл этанола позволяет получить 3,3 г смеси энантиомеров формулы

Точка плавления 122-124^oС.

ε=32152 л/(моль/см) (в этаноле); λ_max = 353 нм.
Примеры применения
Пример 3. Состав косметического препарата с соединением бензотриазола формулы (101) из примера 1 (отдельные компоненты имеют названия в соответствии с рекомендациями Ассоциации производителей косметических, парфюмерных и туалетных изделий), %:
(a₁) цетеарет 6 (и) стеариловый спирт - 2,0
(a₂) цетеарет 25 - 2,0
(а₃) цетеариловый спирт - 5,0
(а₄) каприловый/каприновый триглицерид - 5,0
(а₅) цетеарилоктанат - 10,0
(а₆) вазелин - 5,0
(а₇) соединение формулы (101) - 4,0
(b₁) пропиленгликоль - 3,0
(b₂) карбопол 934 - 0,2
(b₃) H₂O - 63,53
(с) триэтаноламин - 0,27
Компоненты (a₁)-(a₇) (=фаза А) и (b₁)-(b₃) (=фаза В) нагревают до температуры 75-80^oС. Затем фазу В добавляют в фазу А и гомогенизируют. Затем добавляют компонент (с) (=фаза С) и вновь гомогенизируют.

Эта эмульсия типа масло в воде имеет коэффициент защиты от солнечного света, равный 4.

Отношение УФА/УФВ составляет 1,23, что является очень хорошим значением для косметического состава в качестве защитного средства от солнечного света.

Коэффициенты защиты от солнечного света определяют в соответствии с методом, описанным Diffey и Robson, J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127-133 (1989), с использованием анализатора SPF коэффициента защиты от солнечного света (Optometrix, SPF 290).

Пример 4. Состав косметического препарата с соединением бензотриазола формулы (102) из примера 2 (отдельные компоненты имеют названия в соответствии с рекомендациями Ассоциации производителей косметических, парфюмерных и туалетных изделий), %:
(a₁) диметикон - 2,0
(а₂) изопропилмиристат - 9,0
(а₃) стеариловый спирт - 10,0
(а₄) стеариновая кислота - 4,0
(a₅) октилметоксициннамат - 4,0
(b₁) триэтаноламин - 1,2
(b₂) карбомер 934 (1%) - 5,0
(b₃) Н₂O - 64,8
Компоненты (a₁)-(a₅) (= фаза А) гомогенизируют отдельно и очень тщательно, после чего как компоненты (b₁)-(b₃) (=фаза В) нагревают отдельно до температуры 75-80^oС. Затем фазу В добавляют в фазу А при энергичном перемешивании. Перемешивая, смесь охлаждают.

Коэффициент защиты от солнечного света этого крема составляет 6 (определен с использованием анализатора SPF марки SPF 290 производства фирмы Optometrix).

Примеры 5-33.

Составы косметических препаратов с соединениями бензотриазола приведены в таблице. Остальные компоненты и процесс приготовления соответствуют примеру 1.

Формула изобретения

1. Применение производных бензотриазола в качестве абсорбентов ультрафиолетового света для защиты кожи и волос человека и животных от вредных воздействий ультрафиолетового излучения, при этом соединения бензотриазола соответствуют формуле

где R₁, R₂ и R₃, независимо один от другого, каждый обозначает водород; прямоцепочечный или разветвленный С₁-С₂₂-алкил; гидрокси; карбокси; карбо-С₁-С₂₂-алкокси; нитро; С₂-С₂₂-алкилкарбониламино; С_5-С₈-циклоалкил; карбамоил; сульфонил; сульфамоил; сульфонамидо; С₂-С₂₂-алкилкарбонилокси; циано; галоген; С₆-С₁₂-арил или С₄-С₁₂-гетероарил, который незамещен или замещен одним или несколькими С₁-С₄-алкилами; С₇-С₁₀-аралкил, который незамещен или замещен одним или несколькими С₁-С₄-алкилами; С₆-С₁₂-арилокси или радикал формулы
(1а) -(алкилен-Q)_m1-А₁,
где А₁ обозначает прямоцепочечный или разветвленный С₁-С₈-алкил; С₅-С₈-циклоалкил; С₆-С₁₂-арил, который незамещен или замещен одним или несколькими С₁-С₄-алкилами; или С₇-С₁₀-аралкил, который незамещен или замещен одним или несколькими С₁-С₄-алкилами;
m₁ обозначает число от 1 до 10;
Q обозначает -О-; -S- или -NH-; или
R₁ и R₂ вместе с бензольным кольцом бензотриазола обозначают кольцо С₅-С₁₈-арила или кольцо С₄-С₁₆-гетероарила, причем указанные кольца незамещены или замещены С₁-С₂₂-алкилом или С₁-С₂₂-алкокси;
R₄ обозначает водород, С₁-С₂₂-алкил, который незамещен или замещен 1-5 атомами галогена, и/или который прерван группой -С(О)-О- или -SО₂-О-;
R₅, R₆, R₇, независимо один от другого, каждый обозначает водород; галоген; циано; прямоцепочечный или разветвленный С₁-С₂₂-алкил; прямоцепочечный или разветвленный С₁-С₂₂-алкокси; С₆-С₁₂-арил; прямоцепочечный или разветвленный С₁-С₂₂-тиоалкил; моно- или ди-С₁-С₂₂-алкиламино; моно- или ди-С₆-С₁₂-ариламино; R₅ ≠ R₆ ≠ R₇;
X обозначает

углеродный атом карбонила, связанный с атомом азота части

или -SO₂-;
L обозначает двухвалентный радикал, содержащий от 1 до 20 атомов; и
р равно 0 или 1,
за исключением соединений формулы (4) и формулы (5)


2. Применение по п. 1, отличающееся тем, что соединение формулы (1) предпочтительно является смесью от 60: 40 до 40: 60 двух энантиомеров относительно асимметрического атома С*.

3. Применение по п. 1 или 2, отличающееся тем, что в производных бензотриазола формулы (1) L содержит от 1 до 20 атомов и обозначает прямоцепочечную или разветвленную группу алкилена, которая может быть прервана 1-5 атомами кислорода, серы или азота или группой -С(О)-О-, которая незамещена или замещена С₁-С₁₀-алкокси, С₁-С₁₀-алкилкарбонилокси, С₁-С₁₀-алкил сульфидом, амино, моно-С₁-С₁₀-алкиламино, ди-С₁-С₁₀-алкиламино или галогеном; или двухвалентный радикал 4-6-членного алициклического кольца или гетероциклического кольца, содержащего от 1 до 3 гетероатомов.

4. Применение по п. 1 или 2, отличающееся тем, что в производных бензотриазола формулы (1) L обозначает группу метина, которая незамещена или замещена С₁-С₁₂-алкилом или С₁-С₁₂-алкокси, амино, моно- или ди-С₁-С₆-алкиламино или галогеном, где С₁-С₁₂-алкил или С₁-С₁₂-алкокси может быть прерван 1 или 2 атомами кислорода.

5. Применение по любому из пп. 1-4, отличающееся тем, что в производных бензотриазола формулы (1) R₅, R₆, R₇ каждый обозначает, независимо один от другого, водород или прямоцепочечный или разветвленный С₁-С₂₂-алкил.

6. Применение по любому из пп. 1-5, отличающееся тем, что производные бензотриазола соответствуют формуле

где R₁ и R₂, независимо один от другого, каждый обозначает водород; галоген; С₁-С₅-алкил; С₁-С₅-алкокси; моно- или ди-С₁-С₅-алкиламино или С₁-С₅-алкил сульфид;
R₃ обозначает водород; гидрокси или галоген;
R₄ обозначает водород, С₁-С₅-алкил, который незамещен или замещен 1-5 атомами галогена, и/или который может быть прерван группой -С(О)-О- или -SО₂-О-;
L обозначает прямоцепочечную или разветвленную группу алкилена, которая может быть прервана 1-5 атомами кислорода или группой -С(О)-О-, которая может быть замещена С₁-С₁₀-алкокси или С₁-С₁₀-алкилкарбонилокси, и
R₅, R₆, R₇, независимо один от другого, каждый обозначает водород или ₁-С₁₀-алкил; R₅ ≠ R₆ ≠ R₇; и
X обозначает

углеродный атом карбонила, связанный с атомом азота части

или -SO₂-.

7. Применение по п. 6, отличающееся тем, что производные бензотриазола соответствуют формуле

где R₁ и R₂, независимо один от другого, каждый обозначает водород; галоген; С₁-С₅-алкил; С₁-С₅-алкокси или С₁-С₅-алкил сульфид;
R₃ обозначает водород; галоген или гидрокси;
R₄ обозначает водород, С₁-С₅-алкил, который незамещен или замещен 1-5 атомами галогена, и/или который может быть прерван группой -С(О)-О- или -SО₂-О-;
R₅, R₆, R₇, независимо один от другого, каждый обозначает водород или ₁-С₁₀-алкил; R₅ ≠ R₆ ≠ R₇;
L обозначает прямоцепочечную или разветвленную группу алкилена, которая может быть прервана 1-5 атомами кислорода или группой -С(О)-О-, которая может быть замещена С₁-С₁₀-алкокси или С₁-С₁₀-алкилкарбонилокси, и
X обозначает

углеродный атом карбонила, связанный с атомом азота части

или -SO₂-.

8. Косметический препарат для защиты кожи и волос человека и животных от вредных воздействий ультрафиолетового излучения, содержащий по крайней мере одно производное бензотриазола формулы (1), (4) или (5), а также косметически совместимые носители или вспомогательные вещества.

9. Косметический препарат по п. 8, отличающийся тем, что содержит от 0,25 до 15 мас. %, в расчете на общую массу композиции, производного бензотриазола формулы (1), (4) или (5).

10. Способ защиты волос человека от вредных воздействий ультрафиолетового излучения, заключающийся в обработке волос шампунем, лосьоном, гелем или эмульсией для промывки, до или после обработки шампунем, до или после крашения или удаления красителя, до или после процесса перманента или распрямления волос лосьоном, пеной или гелем для укладки; лосьоном, пеной или гелем для прически или завивки, лаком для волос, композицией для перманента или распрямления волос, для крашения или удаления красителя, причем шампунь лосьон, гель, эмульсия, пена, лак для волос или композиция для перманента или распрямления, крашения или удаления красителя содержит по крайней мере одно производное бензотриазола формулы (1), (4) или (5).

11. Соединение формулы

12. Соединение формулы

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2