Гербицидное средство

Описывается гербицидное средство, содержащее производное 2,6-дизамещенного пиридина общей формулы (I)

где R¹ - однократно замещенный галогеном фенильный радикал, R² - однократно замещенный галогеналкилом с 1-3 атомами углерода фенокси-радикал, и соединение из группы гербицидов, содержащей N-изопропил-N-(4-фторфенил)-амид(5-трифторметил-1,3,4-тиадиазол-2-ил-окси)-уксусной кислоты (флуфенацет), 2-(2-метоксикарбонил-фенилсульфониламинокарбонил)-4-метил-5-н.-пропокси-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он(пропоксикарбазон) и натриевую соль этого соединения (пропоксикарбазон-натрий), при весовом соотношении производного пиридина к соединению из указанной группы гербицидов, равном 1:0,5-15. Технический результат - средство с особенно хорошим успехом может применяться для избирательной борьбы с сорной растительностью в различных культурах полезных растений, в частности в зерновых культурах. 4 з.п. ф-лы, 17 табл.

 

Настоящее изобретение относится к новым синергетическим средствам борьбы с вредителями, более конкретно к гербицидному средству.

Известно гербицидное средство на основе производных 2,6-дизамещенного пиридина (см. патент RU 2050777 С1, заявку WO 94/22833).

Недостаток известного гербицидного средства заключается в том, что его действие отчасти недостаточное. Кроме того, переносимость культурными растениями не во всех условиях достаточная.

Кроме того, известно, что 2-(2-метоксикарбонил-фенилсульфониламинокарбонил)-4-метил-5-н.-пропокси-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он (пропоксикарбазон) и его натриевая соль (пропоксикарбазон-натрий), обладают гербицидным действием (см. заявку № ЕР 507171).

Недостаток пропоксикарбазона и его натриевой соли заключается в том, что их действие отчасти недостаточное. Кроме того, переносимость культурными растениями не во всех условиях достаточная.

Кроме того, известно синергетическое гербицидное средство, содержащее N-изопропил-N-(4-фторфенил)амид (5-трифторметил-1,3,4-тиадиазол-2-илокси) уксусной кислоты (флуфенацет) и N-(2,4-дифторфенил)-2-(3-трифторметил-фенокси)-3-пиридинкарбоксамид (дифлуфеникан) при массовом соотношении, равном 1:(0,06-66,6) (см. патент RU 2106089).

Действие известного синергетического гербицидного средства не всегда полностью удовлетворительно.

Задачей изобретения является разработка синергетического гербицидного средства, обладающего повышенной активностью.

Поставленная задача решается предлагаемым средством, отличающимся эффективным содержанием гербицидной смеси, включающей производное 2,6-дизамещенного пиридина общей формулы (I)

где R¹ - однократно замещенный галогеном фенильный радикал,

R² - однократно замещенный галогеналкилом с 1-3 атомами углерода феноксирадикал,

и соединение из группы гербицидов, содержащей N-изопропил-N-(4-фторфенил)-амид (5-трифторметил-1,3,4-тиадиазол-2-ил-окси)-уксусной кислоты (флуфенацет), 2-(2-метоксикарбонил-фенилсульфониламинокарбонил)-4-метил-5-н.-пропокси-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он (пропоксикарбазон) и натриевую соль этого соединения (пропоксикарбазон-натрий), при весовом соотношении производного пиридина к соединению из указанной группы гербицидов, равном 1:0,5-15.

Предлагаемое средство предпочтительно содержит производное 2,6-дизамещенного пиридина общей формулы (I), где

R¹ означает однократно замещенный фтором фенильный радикал,

R² означает феноксирадикал, замещенный галогеналкилом с 1-3 атомами углерода.

В частности, предлагаемое средство содержит N-(4-фторфенил)-6-[3-(три-фторфенил)фенокси]-2-пиридинкарбоксамид (пиколинафен) в качестве производного 2,6-дизамещенного пиридина.

Согласно другому предпочтительному признаку изобретения предлагаемое средство содержит пиколинафен и N-изопропил-N-(4-фторфенил)-амид(5-трифторметил-1,3,4-тиадиазол-2-ил-окси)уксусной кислоты (флуфенацет) или 2-(метоксикарабонил-фенил-сульфониламинокарбонил)-4-метил-5-н-пропокси-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он (пропоксикарбазон) или его натриевую соль (пропоксикарбазон-натрий).

Предлагаемым гербицидным средством можно обрабатывать, например, следующие растения:

Дикотильные сорняки пород: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.

Дикотильные культуры пород: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cuburbita.

Монокотильные сорняки пород: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera, Phalaris.

Монокотильные культуры пород: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.

Однако применение предлагаемых гербицидных смесей не ограничивается этими породами, но распространяется также на другие растения.

Согласно изобретению можно обрабатывать все растения и части растений. При этом под растениями следует понимать все растения и популяции растений, такие как желательные и нежелательные дикорастущие растения или культурные растения (включая дикорастущие культурные растения). Культурными растениями могут быть растения, выращиваемые традиционными методами культивирования или оптимизации или биотехнологическими методами и методами генной инженерии или комбинацией этих методов, включая трансгенные растения и включая охраняемые в рамках законодательства по охране сортов или неохраняемые растения.

Под частями растений следует понимать все надземные и подземные части и органы растений, такие как побег, лист, цветок, корень, при этом можно назвать, например, листья, хвоя, стебли, цветки, плодовые тела, плоды и семена, а также корни, вегетативный и генеративный посевной материал, например черенки, клубни, корневища, отводки и семена.

Обработка растений и частей растений активными веществами согласно изобретению осуществляется путем нанесения активного начала непосредственно на растения или части растений или в их окружающей среде, на среду их обитания или в складе, то есть помещении их хранения, при этом обработку осуществляют по обычным методам, таким как, например, погружение, опрыскивание, испарение, опыливание, рассеяние, намазывание, и, кроме того, при материале размножения, в частности посевном материале, путем нанесения одно- или многослойного покрытия.

Предлагаемое гербицидное средство хорошо переносится культурными растениями.

Гербицидное средство может быть переведено в обычные препаративные формы, например растворы, эмульсии, опрыскиваемые порошки, суспензии, порошки, опыливаемые средства, пасты, растворимые порошки, грануляты, концентраты в виде суспензии и эмульсии, пропитанные активным веществом натуральные и синтетические вещества, а также тонкоинкапсулированные в полимерных веществах формы.

Эти препараты получают известным способом, например смешиванием активных веществ с наполнителями, т.е. жидкими растворителями и/или твердыми носителями, при необходимости с применением поверхностно-активных средств, т.е. эмульгаторов, и/или диспергаторов, и/или пенообразователей.

В случае использования воды в качестве наполнителя могут также использоваться в качестве вспомогательного средства органические растворители. В качестве жидкого растворителя используются в основном ароматические углеводороды, например ксилол, толуол, или алкилнафталины, хлорированные ароматические и хлорированные алифатические углеводороды, например хлорбензол, хлористый этилен или хлористый метилен, алифатические углеводороды, например циклогексан, или парафины, например нефтяные фракции, минеральные и растительные масла, спирты, например бутанол или гликоль, а также их простые и сложные эфиры, кетоны, например ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, высокополярные растворители, например диметилформамид и диметилсульфоксид, а также вода.

В качестве твердых носителей используют:

например, аммониевые соли и помолы натуральных горных пород, такие как, например, каолин, глинозем, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или диатомовую землю и помолы синтетических горных пород, например высокодисперсную кремневую кислоту, окись алюминия и силикаты. В качестве твердых носителей для гранулятов используют, например, размельченные и фракционированные натуральные горные породы, такие как, например, кальцит, мрамор, пемзу, сепиолит, доломит, а также синтетические грануляты из неорганических и органических помолов, а также грануляты из органических материалов, например опилок, кокосовой шелухи, кукурузных початков и стеблей табака. В качестве эмульгирующих и/или пенообразующих средств используют, например, неионогенные и анионные эмульгаторы, например сложные эфиры полиоксиэтилена и жирных кислот, простые эфиры полиоксиэтилена и жирных спиртов, например алкиларилполигликолевый простой эфир, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфонаты, а также белковые гидролизаты. В качестве диспергатора используют, например, лигнинсульфитный щелок и метилцеллюлозу.

В составах также могут использоваться связующие, например карбоксиметилцеллюлоза, натуральные и синтетические порошкообразные, зернистые или латексные полимеры, например гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, а также природные фосфолипиды, например кефалины и лецитины, и синтетические фосфолипиды. Другими добавками могут быть минеральные и растительные масла.

Могут также использоваться красители, такие как, например, неорганические пигменты, например окись железа, окись титана, ферроциановый голубой, и органические красители, например ализариновый, азо- и фталоцианиновые красители металлов, и микроэлементы в виде солей железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.

В составах концентрация активных веществ обычно составляет от 0,1 до 95 вес.%, предпочтительно от 0,5 до 90 вес.%.

Предлагаемое гербицидное средство обычно применяют в виде уже готовых форм. Однако также возможно смешивать в баке активные вещества в виде отдельных препаратов перед употреблением.

Гербицидное средство может применяться как таковое или в виде препаратов в смеси с известными гербицидными средствами. При этом могут применяться уже готовые препараты или препараты, получаемые в результате смешивания в баке перед употреблением средства. Также возможно применение в виде препаратов в смеси с известными активными веществами, например фунгицидами, инсектицидами, акарицидами, нематицидами, средствами для защиты от птиц, веществами для ускорения роста, питательными веществами растений и средствами для улучшения структуры почвы. Кроме того, для определенных целей применения, в частности при послевсходовой обработке, может быть выгодным прибавлять к препаратам в качестве дополнительных добавок переносимые растениями минеральные или растительные масла (например, торговый продукт "Oleo DuPont 11E") или аммониевые соли, например сульфат аммония или роданид аммония.

Гербицидное средство может применяться как таковое или в виде их препаратов или приготовляемых из них путем дальнейшего разбавления рабочих форм, таких как, например, готовые к употреблению растворы, суспензии, эмульсии, порошки, пасты и грануляты. Применение происходит обычным образом, например поливом, опрыскиванием, разбрасыванием, распылением или рассеиванием.

Гербицидное средство согласно изобретению можно применять до или после всхода растений, то есть путем довсходовой обработки или послевсходовой обработки. Их можно также вносить в почву до посева.

В случае гербицидного средства синергетический эффект имеется тогда, когда гербицидная активность гербицидной смеси превышает активность отдельно применяемых активных веществ.

Ожидаемую активность смеси двух гербицидов можно рассчитывать следующим образом (см. КОЛБИ С.Р.: "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations", Weeds 15, стр.20-22, 1967):

В случае, если Х = % повреждения гербицидом А при р кг/га

и Y = % повреждения гербицидом Б при q кг/га

и Е = ожидаемое повреждение гербицидами А и Б при р и q кг/га

то Е=X+Y-(X*Y/100).

В случае, если действительное повреждение больше рассчитанного, то смесь в отношении активности сверхаддитивная, то есть она проявляет синергетический эффект.

Нижеследующие примеры поясняют изобретение.

Используют стандартные препараты исследуемых активных веществ. Пропоксикарбазон-натрий применяют в виде 70%-ного водного гранулята, флуфенацет - в виде 60%-ного водного гранулята и пиколинафен - в виде 75%-ного водного гранулята. Из активных начал приготовляют жидкость для опрыскивания, содержащую 0,1% добавки Ренекс-36.

Пример А

Послевсходовая обработка/теплица

Указанные в таблицах А-1 - А-9 растения выращивают в теплице при постоянном контроле за условиями (температура и свет). Растения высотой от 5 до 15 см опрыскивают раствором активных веществ. При этом концентрацию жидкости для опрыскивания выбирают так, что каждое желаемое количество активного вещества наносят в виде смеси с 500 л воды/га.

После опрыскивания растения оставляют стоять в теплице при неизменяемых условиях в отношении света и температуры.

Приблизительно через 3 недели после обработки определяют степень поражения растений в % по сравнению с необработанными контрольными растениями.

При этом означают:

0 % - нет поражения (соответствует необработанному контрольному растению),

100% - полное уничтожение/поражение.

Активные вещества, нормы их расхода, растения и результаты опытов сведены в нижеследующих таблицах:

Таблица А-1
	Концентрация активного вещества в г/га	Avenua найдено	Avenua рассчитано*
Флуфенацет	60	10
	30	10
Пиколинафен	30	20
	8	0
Флуфенацет	60+30	70	28
+	30+30	70	28
Пиколинафен	60+8	70	10
* Значения рассчитаны по Колби

Таблица А-2
	Концентрация активного вещества в г/га	Digitaria найдено	Digitaria рассчитано*
Флуфенацет	125	10
	60	0
Пиколинафен	30	50
Флуфенацет	125+30	90	50
+	60+30	90	50
Пиколинафен
* Значения рассчитаны по Колби

Таблица А-3
	Концентрация активного вещества в г/га	Echinochloa найдено	Echinochloa рассчитано*
Флуфенацет	60	60
Пиколинафен	8	10
Флуфенацет + Пиколинафен	60+8	90	64
* Значения рассчитаны по Колби

Таблица А-4
	Концентрация активного вещества в г/га	Cassia найдено	Cassia рассчитано*
Флуфенацет	125	0
Пиколинафен	30	40
Флуфенацет + Пиколинафен	125+30	100	40
* Значения рассчитаны по Колби

Таблица А-5
	Концентрация активного вещества в г/га	Ipomoea найдено	Ipomoea рассчитано*
Флуфенацет	125	30
	60	30
Пиколинафен	30	70
	15	70
	8	70
Флуфенацет	125 + 30	100	79
+	125+15	100	79
Пиколинафен	125+8	98	79
	60+8	98	79
* Значения рассчитаны по Колби

Таблица А-6
	Концентрация активного вещества в г/га	Viola найдено	Viola рассчитано*
Флуфенацет	60	0
Пиколинафен	8	90
Флуфенацет	60+8	100	90
+
Пиколинафен
* Значения рассчитаны по Колби

Таблица А-7
	Концентрация активного вещества в г/га	Avenua найдено	Avenua рассчитано*
Пропокси-	60	60
карбазон-натрий	30	50
	15	50
Пиколинафен	30	20
	15	10
Пропокси-	60+30	80	68
карбазон-	30+30	80	60
натрий	15+30	80	60
+	60+15	80	64
Пиколинафен	30+15	80	55
	15+15	80	55
* Значения рассчитаны по Колби

Таблица А-8
	Концентрация активного вещества в г/га	Lolium найдено	Lolium рассчитано*
Пропокси-	30	20
карбазон-	15	0
натрий
пиколинафен	30	20
	15	0
Пропокси-	30+30	50	36
карбазон-	30+15	50	20
натрий	15+15	30	0
+
Пиколинафен
* Значения рассчитаны по Колби

Таблица А-9
	Концентрация активного вещества в г/га	Polygonum найдено	Polygonum рассчитано*
Пропокси-	60	0
карбазон-	30	0
натрий	15	0
Пиколинафен	30	70
	15	70
Пропокси-	60+30	80	70
карбазон-	30+30	80	70
натрий	15+30	80	70
+	60+15	90	70
Пиколинафен	30+15	80	70
	15+15	80	70
* Значения рассчитаны по Колби

Пример Б

Опыты в открытом грунте / зерновая культура

Послевсходовая обработка весной

Для исследования возможного синергизма определяют действие соединений пиколинафен и пропоксикарбазон-натрий на экономически значимые сорные травы в зерновой культуре в условиях открытого грунта. Опыты проводят на мелких участках земли, подготовленных с учетом сельскохозяйственной практики. При этом выбирают площади с довольно хорошим развитием сорной растительности.

Применение активных веществ осуществляют весной послевсходовым способом по всей площади путем опрыскивания препаратом средней величиной капель. Для получения целесообразного препарата активные вещества приготовляют в виде 70%-ного водного гранулята (70%-ного по весу диспергируемого в воде порошка) или 75%-ного водного гранулята (75%-ного диспергируемого в воде порошка) и суспендируют в воде. Затем раствор для опрыскивания применяют вместе с обычно используемым на практике количеством воды.

Приблизительно через 8-10 неделей после нанесения раствора для опрыскивания визуально определяют гербицидное действие. При этом означают:

0 % - нет гербицидного действия,

100% - полное уничтожение сорной растительности.

В этом опыте предлагаемое средство проявляет явно выраженный синергетический эффект в борьбе с различными сорняками. Действие значительно превышает величину, ожидаемую для смеси двух активных веществ по вышеприведенному уравнению Колби.

Активные вещества, нормы их расхода, растения и результаты опытов сведены в нижеследующих таблицах.

Таблица Б-1:
	Концентрация активного вещества в г/га	Matricaria ch. найдено	Matricaria ch. рассчитано*
		1. место	2. место	1. место	2. место
Пропокси-	42	60	10
карбазон-натрий
Пиколинафен	75	0	0
Пропокси-карбазон-натрий	42+75	92	70	60	10
+
Пиколинафен
* Значения рассчитаны по Колби

Таблица Б-2:
	Концентрация активного вещества в г/га	Lactuca найдено	Lactuca рассчитано*
Пропокси-	42	10
карбазон-натрий
Пиколинафен	75	0
Пропокси-	42+75	70	10
карбазон-натрий
+
Пиколинафен
* Значения рассчитаны по Колби

Таблица Б-3:
	Концентрация активного вещества в г/га	Stellaria найдено	Stellaria рассчитано*
Пропокси-	42	30
карбазон-натрий
Пиколинафен	75	20
Пропокси-	42+75	62	44
карбазон-натрий
+
Пиколинафен
* Значения рассчитаны по Колби

Таблица Б-4:
	Концентрация активного вещества в г/га	Matricaria in. найдено	Matricaria in. рассчитано*
Пропокси-	42	75
карбазон-натрий
Пиколинафен	75	45
Пропокси-	42+75	98	86
карбазон-натрий
+
Пиколинафен
* Значения рассчитаны по Колби

Таблица Б-5:
	Концентрация активного вещества в г/га	Legousia найдено	Legousia рассчитано*
Пропокси-	42	0
карбазон-натрий
Пиколинафен	75	0
Пропокси-	42+75	50	0
карбазон-натрий
+
Пиколинафен
* Значения рассчитаны по Колби

Таблица Б-6:
	Концентрация активного вещества в г/га	Galium найдено	Galium рассчитано*
Пропокси-	42	0
карбазон-натрий
Пиколинафен	75	30
Пропокси-	42+75	65	30
карбазон-натрий
+
Пиколинафен
* Значения рассчитаны по Колби

Таблица Б-7:
	Концентрация активного вещества в г/га	Lactuca найдено	Lactuca рассчитано*
Пропокси-	42	10
карбазон-натрий
Пиколинафен	75	0
Пропокси-	42+75	70	10
карбазон-натрий
+
Пиколинафен
* Значения рассчитаны по Колби

Пример В (сравнительный опыт)

Опыт в открытом грунте/зимняя зерновая культура

Ранняя послевсходовая обработка

В условиях открытого грунта испытывают действие предлагаемого средства, состоящего из пиколинафена и флуфенацета (средство А), и известного средства, состоящего из дифлуфеникана и флуфенацета (средство Б).

Активные вещества, нормы их расхода, растения и результаты опытов сведены в нижеследующей таблице В, в которой использованы следующие условные сокращения:

CENCY	василек синий
GALAP	лепчица
MATCH	ромашка аптечная
STEME	звездчатка средняя
VERAG	вероника нитевидная
HORVW	ячмень
TRZAW	пшеница

Таблица В
Вид сорняка	Культура	Средство А (Пиколинафен+Флуфенацет 100+200 г а.в./га)	Средство Б (Дифлуфеникан+Флуфенацет 100+200 г а.в./га)
CENCY
CENCY	HORVW	100	75
GALAP	TRZAW	100	98
GALAP	TRZAW	85	80
GALAP	HORVW	100	95
MATCH		100	90
STEME	TRZAW	95	90
VERAG	TRZAW	90	85

Сравнение результатов сравнительного опыта свидетельствует о более высокой гербицидной активности. Фитотоксичности у обоих средств практически не наблюдается.

1. Гербицидное средство, отличающееся эффективным содержанием гербицидной смеси, включающей производное 2,6-дизамещенного пиридина общей формулы (I)

где R¹ - однократно замещенный галогеном фенильный радикал,

R² - однократно замещенный галогеналкилом с 1-3 атомами углерода феноксирадикал,

и соединение из группы гербицидов, содержащей N-изопропил-N-(4-фторфенил)-амид (5-трифторметил-1,3,4-тиадиазол-2-ил-окси)-уксусной кислоты (флуфенацет), 2-(2-метоксикарбонил-фенилсульфониламино-карбонил)-4-метил-5-н.-пропокси-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он (пропоксикарбазон) и натриевую соль этого соединения (пропоксикарбазоннатрий), при весовом соотношении производного пиридина и соединения из указанной группы гербицидов, равном 1:0,5-15.

2. Гербицидное средство по п.1, отличающееся тем, что в качестве производного 2,6-дизамещенного пиридина оно содержит соединение общей формулы (I), где R¹ означает однократно замещенный фтором фенильный радикал, R² означает фенокси-радикал, замещенный галогеналкилом с 1-3 атомами углерода.

3. Гербицидное средство по п.1, отличающееся тем, что в качестве производного 2,6-дизамещенного пиридина оно содержит N-(4-фторфенил)-6-[3-(трифторметил)фенокси]-2-пиридинкарбоксамид (пиколинафен).

4. Гербицидное средство по п.1, отличающееся тем, что в качестве производного 2,6-дизамещенного пиридина оно содержит пиколинафен, а в качестве соединения из указанной группы гербицидов -N-изопропил-N-(4-фторфенил)-амид (5-трифторметил-1,3,4-тиадиазол-2-ил-окси)-уксусной кислоты (флуфенацет).

5. Гербицидное средство по п.1, отличающееся тем, что в качестве производного 2,6-дизамещенного пиридина оно содержит пиколинафен, а в качестве соединения из указанной группы гербицидов -2-(2-метоксикарбонил-фенилсульфониламинокарбонил)-4-метил-5-н.-пропокси-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он или его натриевую соль (пропоксикарбазон-натрий).