Способ тушения пожара

Способ тушения пожара относится к огнегасительным средствам, включающим использование химических веществ для тушения пожаров. Способ включает подачу в огонь огнетушащего галоидуглеводородного соединения с поддержанием его концентрации до момента тушения пожара. Причем в качестве галоидуглеводородного соединения используют смесь, состоящую из гептафторпропана и одного или более хлор- и/или бромуглеводородных соединений, выбранных из ряда: CF₃Br, CF₂BrCl, CF₂BRCF₂Br, CF₂HBr, CF₃CHFBr. Концентрация гептафторпропана составляет, по меньшей мере, около 10% от массы смеси. Смесь подают в огонь в виде сплошного потока, с поддержанием концентрации смеси при тушении на уровне от 3 до 15% об./об. Изобретение позволяет уменьшить нежелательное влияние на окружающую среду. 10 табл.

 

Данное изобретение относится к способу тушения пожаров и смесям, использующим высшие фторированные С₂ и С₃ насыщенные фтороуглеводороды.

Известны способы тушения пожара путем подачи в огонь огнетушащего состава, содержащего галоидоуглеводородное соединение.

Однако, кроме галоидоуглеводородного соединения, эти составы содержат протеин и/или продукты его распада и жидкие полигидроксисоединения [1] или терпены и ненасыщенные масла [2].

Задачей изобретения является создание способа тушения пожаров, при котором пламя гасится также быстро и эффективно, как и по используемой в настоящее время технологии с галоидоуглеводородными соединениями, который, однако, не разрушает озоновый слой земли, не создает парниковый эффект.

Суть изобретения.

Поставленную задачу можно реализовать при использовании насыщенных высших фторированных фтороуглеводородов и их смесей в качестве огнетушителей для использования в способах и устройствах для тушения пожаров. Способ изобретения включает введение в огонь насыщенного C₂ или С₃ высшего фторированного фтороуглеводорода в огнетушащей концентрации и поддержание такой концентрации до погашения огня. Насыщенные высшие фторированные фтороуглеводороды этого изобретения включают соединения по формуле C_xH_yF_z, где х - 2 или 3, y - 1 или 2, и z - 5, 6 или 7; где y - 1 и z - 5, если х - 2, и где z - 6 или 7, если х - 3. Специфические фтороуглеводороды, полезные для этого изобретения, включают гептафторпропан (CF₃CHFCF₃), 1,1,1,3,3,3-гексафторпропан (CF₃СН₂CF₃), 1,1,1,2,3,3-гексафторпропан (CF₃CHFCHF₂) и пентафторэтан (CF₃CHF₂). Эти фтороуглеводороды можно использовать отдельно, в смеси друг с другом или как смеси с другими огнетушащими агентами. Обычно огнетушащие агенты используются в концентрациях в пределах от 3 до 15% предпочтительно 5-10% объем на объем.

Т.к. такие фтороуглеводороды не содержат брома или хлора, их потенциал разрушения озона нулевой. Кроме того, поскольку соединения содержат атомы водорода, они подвержены распаду в нижней атмосфере, и, следовательно, не представляют собой угрозы, как газы парникового эффекта.

Эти соединения могут использоваться отдельно или в смеси друг с другом или в смесях с другими огнетушащими агентами.

Среди других агентов, с которыми можно соединить фтороуглеводороды этого изобретения, хлор- и/или бромсодержащие соединения, такие как CF₃Br, CF₂BrCF₂Br, CF₃CF₂Cl, CF₂BrCl и CF₃CHFBr. Смеси гептафторпропана и CF₂HBr особенно предпочтительны, поскольку соединения имеют одинаковое давление пара в большом диапазоне температур, и поэтому композиция смеси остается относительно постоянной во время выхода или другого применения.

Если фтороуглеводороды используются в смесях, то они составляют по меньшей мере около 10% вес. от смеси. В таких смесях желательно использовать углеводороды в большем количестве, чтобы свести к минимуму влияние хлор- и бромсодержащих агентов на окружающую среду.

Насыщенные высшие фторированные С₂ и С₃ фтороуглеводороды можно эффективно использовать в любых минимальных концентрациях, при которых тушится огонь, точный минимальный уровень зависит от определенного материала сгорания, конкретного фтороуглерода и условий горения. Однако лучшие результаты достигаются, если фтороуглеводороды или их смеси используются на уровне по меньшей мере около 3% (об./об.). При использовании только фтороуглеводородов наилучшие результаты достигаются при содержании агентов по меньшей мере около 5% (об./об.). Таким же образом, максимальное используемое количество будет регулироваться соображениями экономичности и потенциальной токсичности для живых организмов. Около 15% (об./об.) обеспечивает подходящую максимальную концентрацию для использования фтороуглеводородов и их смесей в населенных районах. Концентрации выше 15% (об./об.) могут использоваться в ненаселенных районах, причем концентрация определяется конкретным материалом горения, выбранным фтороуглеводородом (или смесью) и условиями горения. Предпочтительной концентрацией агентов фтороуглеводорода, их смесей и смесей с другими агентами в соответствии с этим изобретением является концентрация порядка 5-10% (об./об.).

Фтороуглеводороды могут применяться с использованием обычной техники применения и способов.

Таким образом, эти составы можно использовать в общей системе тушения пожаров струйным выбрасыванием, в которой агент вводится в закрытое пространство (например, комнату или другое помещение) и направлением на пламя в концентрации, достаточной для тушения огня. Согласно общей системе тушения устройство, оборудование или даже комнаты и помещения могут быть снабжены источником огнетушащего агента и соответствующими шлангами, вентилями и контрольными устройствами, которые позволяют автоматически и/или вручную оперировать ими в соответствующих концентрациях в случае возникновения пожара. Известно, что огнетушащие составы можно подвергать сжатию азотом или другим инертным газом до 600 атм при окружающих условиях.

Фтороуглеводородные агенты можно использовать посредством обычных портативных огнетушителей. В них давление увеличивается азотом или другими инертными газами с тем, чтобы агент полностью выпускался из огнетушителя. Системы, содержащие фторуглеводород, можно сжимать до любого нужного давления до 600 атм при условиях окружающей среды.

В практике настоящее изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1.

Для испытаний тушения статического пламени был сконструирован бокс объемом 28,3 куб.л (тушение поливом). Бокс был снабжен плексиглазовым смотровым окошком и входным отверстием в верхней части для введения агента, кроме того, входом для воздуха в нижней части. С целью испытания агента в центр бокса помещалось блюдо (стеклянное) размером 90×50 мм и заполнялось 10 г жидкости, используемой в зажигалках. Жидкость воспламенялась и горела в течение 15 секунд до введения агента. Во время горения в бокс через нижнее отверстие вводился воздух. После 15 секунд впускное отверстие воздуха закрывалось и в бокс вводился огнетушащий агент. Он подавался в количестве, достаточном для обеспечения концентрации агента 6,6% об./об. Измерялось время тушения, т.е. время после подачи агента и до гашения пламени. Среднее время гашения для агента с концентрацией 6,6% об./об. дано в таблице 1.

Пример 2.

Эксперимент проводили, как в примере 1 с использованием в качестве горючего гептана. Среднее время тушения для концентрации 6,6% об./об. тех же агентов также даются в таблице 1.

В таблице 1 показано время тушения пламени, необходимое для различных горючих веществ при использовании агента с концентрацией 6,6% об./об. При этой концентрации гептафторпропан также эффективен в тушении пламени н-гептана, как бромсодержащие агенты, и почти так же эффективны, как другие агенты в тушении пламени от жидкости для зажигалок.

В соответствии с изобретением для общего применения чистых фтороуглеводородов предпочитаются концентрации около 5-10%. Использование небольшого объема агента может не достичь цели и привести к образованию дыма и высвобождению HF из-за сгорания агента. Использование избыточных количеств неэкономично и может привести к разбавлению уровня кислорода в воздухе до концентраций вредных для живых организмов.

Пример 3.

Был повторен пример 1 с двумя белыми мышками, находящимися в боксе. После тушения пламени мыши оставались в боксе еще 10 минут и подвергались действию продуктов сгорания. После этой процедуры мыши не высказывали симптомов недомогания и поведение их было нормальным после удаления из бокса.

Пример 4.

Данные испытания динамического горения для гептафторпропана и 1,1,1,2,3,3-гексафторпропана были получены с использованием испытательной процедуры, в которой воздух и н-бутан непрерывно подавались к пламени в стеклянной чашеобразной горелке. Пар испытуемого агента смешивался с воздухом и подавался к пламени, причем концентрация агента постепенно возрастала до уровня, необходимого для тушения пламени. Данные были получены для гептафторпропана и 1,1,1,2,3,3-гексафторпропана и, с целью сравнения для других следующих галоновых агентов: CF₃Br, CF₂BrCl, CF₃CF₂Cl, CF₃CF₂Н и CF₄. Процент каждого вещества в воздухе (об./об.), требуемый для тушения пламени, дается в таблице 2.

Пример 5.

Гептафторпропан и CF₃Br, CF₂BrCl и CF₃CF₂Cl использовались для тушения н-гептанового диффузного пламени аналогично примеру 4. Данные испытания указаны в таблице 3.

Данные испытания динамического горения, указанные в таблицах 2 и 3, демонстрируют, что использование гептафторпропана и пентафторэтана значительно более эффективно, чем использование других известных небром- или хлорсодержащих составов. Более того, гептафторпропан можно сравнить по эффективности с CF₃CF₂Cl, хлорсодержащим хлорфтороуглеводородом. Их сравнение показано по отношению к н-гептану, а также н-бутану. Хотя бром- и хлорсодержащие агенты, такие как CF₃Br и CF₂BrCl, несколько более эффективны, чем фтороуглеводородные агенты в тесте с чашеобразной горелкой, использование данных агентов является достаточно эффективным и не имеет ограничений, связанных с отношением к окружающей среде.

Пример 6.

Данные тушения статического пламени в боксе были получены для 1,1,1,3,3,3-гексафторпропана при объеме испытуемого бокса в 35,2 куб.л в соответствии с примером 1. Кроме 1,1,1,3,3,3-гексафторпропана с целями сравнения испытывались также CF₃Br, CF₂BrCl и CF₃CF₂Cl. Все испытуемые агенты подавались в концентрации 5,5% (об./об.).

Данные таблицы 4 демонстрируют, что 1,1,1,3,3,3-гексафторпропан является высокоэффективным огнетушителем. Он почти также эффективен, как CF₃CF₂Cl, хлорфтороуглеводород, и достаточно эффективен по сравнению с бромсодержащими галонами, такими как CF₃Br и CF₂BrCl, и предпочтителен по причине отсутствия свойств разрушать озон и других вредных воздействий, которыми обладают хлор- и бромсодержащие галоны.

Кроме свойства высокоэффективного агента для тушения пожаров 1,1,1,2,3,3-гексафторпропан является токсикологически безопасным.

Следующие примеры демонстрируют эффективное использование фтороуглеводородных агентов в смесях или составах, включающих бромсодержащие галоновые огнетушители.

Пример 7.

Данные испытания в динамике с использованием процедуры с чашеобразной горелкой по примеру 4 были получены для различных смесей гептафторпропана и CF₂HBr. Воздух и смесь агентов непрерывно подавались к н-гептановому диффузному пламени в чашеобразной горелке. Для данного потока гептафторпропана поток CF₂HBr медленно увеличивался до тех пор, пока пламя не погасло. Эксперимент повторялся при различных скоростях потока гептафторпропана и результаты показаны в Таблице 6.

В таблице 6 указано фактический процент объема воздуха. Там показан также рассчитанный вес гептафторпропана в смеси. Кроме того, таблица 6 указывает потенциал разрушения озона для каждого агента ("ПРО"). Данные ПРО рассчитывались следующим образом: ПРО для чистых соединений рассчитывались по следующей формуле:

ПРО=АЕР[/#Cl/^B+С/#Br/]D^(#C-1)

В этом выражении Р - фактор фотолиза. Р=1,0, если нет особых структурных признаков, которые делают молекулу подверженной тропосферическому фотолизу. В других случаях, Р F, G или Н, как указано в Таблице констант (Таблица 5).

ПРО для смесей были получены умножением вес. агента на ПРО чистого агента.

Эти данные демонстрируют, что эффективного тушения пламени можно достичь смесями гептафторпропана и CF₂HBr и что ПРО CF₂HBr можно существенно снизить добавлением к нему гептафторпропана.

Примеры 8-11.

В таблицах 7, 8, 9 и 10 показаны данные тушения диффузного пламени, полученные по Примеру 7 для следующих смесей агентов:

Таблица 7 - гептафторпропан и CF₂BrCl.

Таблица 8 - гептафторпропан и CF₃Br.

Таблица 9 - пентафторэтан и CF₂HBr.

Таблица 10 - 1,1,1,2,3,3-гексафторпропан и CF₂HBr.

Эти таблицы содержат также данные ПРО для чистых CF₂BrCl и CF₃Br (литературные данные) и ПРО для CF₂HBr (рассчитанные). ПРО для смесей были получены умножением вес. агента на ПРО чистого агента.

Данные таблиц 7-10 демонстрируют, что различные смеси фтороуглеводородов в соответствии с этим изобретением с хлор- и бромсодержащими веществами являются эффективными огнетушительными агентами и что в соответствии с данным изобретением можно достичь существенного снижения ПРО хлор- и бромсодержащих материалов их смесью с фтороуглеводородами. Насыщенные высшие фторированные C₂ и С₃ фтороуглеводороды, такие как гептафторпропан, 1,1,1,2,3,3-гексафторпропан, 1,1,1,3,3,3-гексафторпропан и пентафторэтан, как используемые в настоящее время хлор- и бромсодержащие вещества, не являются разрушительными агентами и особенно полезны там, где очистка среды представляет проблему. Другие применения фтороуглеводородов этого изобретения тушение пожаров, вызванных воспламенением жидких и газообразных горючих веществ, дерева, бумаги, текстиля, твердых горючих веществ, защита электрооборудования, ЭВМ, устройств обработки данных и диспетчерских помещений.

Таблица 1 Время тушения (секунды) для 6,6% об./об. состава
Агент	Горючее:
Жидкость для зажигалок	н-Гептан
CF3CHFCF3	1,6	1,6
CF3Br	0,8	1,4
CF2BrCl	1,3	1,7
CF3CHFBr	1,0	1,7

Таблица 2 Тушение н-бутанового диффузного пламени
Огнетушащий воздушный агент, %	Поток воздуха, см3/мин	Поток огнетушащего агента, см3/мин	Количество агента в воздухе, об/об
CF3Br	16,200	396	2.4
CF2BrCl	16,200	437	2.7
CF3CF2Cl	16,200	963	5.9
CF3CHFCF3	16,200	976	6.0
CF3CHFCHF2	16,200	1312	8,1
CF3CF2H	16,200	1409	8,7
CF4	16,200	2291	14,1

Таблица 3 Тушение н-гептанового диффузного пламени
Огнетушащий воздушный агент, %	Поток воздуха, см3/мин	Поток огнетушащего агента, см3/мин	Количество агента в воздухе, об/об
CF3Br	16,200	510	3,1
CF2BrCl	16,200	546	3,4
CF3CF2Cl	16,200	1,006	6,2
CF3CHFCF3	16,200	1,033	6.4
CF3CF2H	16,200	1,506	9.3

Таблица 4 Время тушения (сек) для агента с концентрацией 5,5%
Агент	Время тушения (сек)
CF3Br	1,02
CF2BrCl	1,76
CF3CF2Cl	2,15
CF3СН2CF3	2,98

Таблица 5
Константа	Наименование	Величина
F	Фактор фотолиза для сдвоенных Br-С-Cl	0,180
G	Фактор фотолиза для сдвоенных Br-С-Br	0,015
H	Фактор фотолиза для соседних Br-С-С-Br	0,370
A	Нормализующая константа	0,446
В	Экспонент для члена хлора	0,740
С	Множитель для члена брома	32,000
D	Константа для члена углерода	1,120
Е	Фактор водорода = 1,0 для отсутствия Н	.625

Таблица 6 Тушение н-гептанового диффузного пламени смеси CF3CHFCF3/CF2HBr
Объем потока при тушении, см3/мин	% объем. в воздухе	Общий объем, %	Вес.% CF3CHFCF3	ПРО
CF3CHFCF3	CF2HBr	CF3CHFCF3	CF2HBr
0	1380	0	4,0	4,0	0	0,89
164	489	1,0	3.0	4,0	30,1	0,62
353	357	2,2	2,2	4.4	56.5	0,39
533	216	3,3	1.3	4.6	76,6	0,21
705	122	4,3	0,8	5,1	87,4	0,11
869	39	5,4	0,2	5,6	97.2	0,02
1042	0	6.4	0	6,4	100,0	0,00

Таблица 7 Тушение н-гептанового диффузного пламени CF3CHFCF3/CF2BrCl смеси
Поток, обеспечивающий тушение см3/мин	Объем. % в воздухе	Общий объем, %	Вес. % CF3CHFCF3	ПРО
CF3CHFCF3	CF2BrCl	CF3CHFCF3	CF2BrCl
0	546	0	3,4	3,4	0	2,64
164	437	1.0	2,7	3,7	27,5	1,91
262	378	1,6	2,3	3,9	41,7	1,54
353	328	2,2	2,0	4,2	53,1	1,24
533	210	3,3	1,3	4,6	72,5	0,73
705	109	4,3	0,7	5,0	86,3	0,36
869	44	5,4	0.2	5,6	94,9	0,18
1042	0	6,4	0	6,4	100,0	0,00

Таблица 8 Тушение н-гептанового диффузного пламени смесью CF3CHFCF3/CF3
Поток, обеспечивающий тушение	Общий % в воздухе	Общий объем, %	Вес. % CF3CHFCF3	ПРО
CF3CHFCF3	CF3Br	CF3CHFCF3	CF3Br
0	510	0	3,1	3,1	0	14,28
164	422	1,0	2,6	3,6	30,4	9,93
262	334	1,6	2,1	3,7	46,4	7,65
353	317	2,2	1,9	4,1	57,1	6,13
533	246	3,3	1,5	4,8	71,6	4,06
705	98	4,3	0,6	4,9	89,2	1,54
869	51	5,4	0,3	5,7	95,4	0,66
943	24	5,8	0,1	6,0	98,5	0,21
1042	0	6,4	0	6,4	100,0	0,00

Таблица 9 Тушение н-гептанового диффузного пламени смесью CF3CF2Н/CF2/HBr
Поток, обеспечивающий тушение	Общий % в воздухе	Общий объем, %	Вес. % CF3CF2H	ПРО
CF3CF2H	CF2HBr	CF3CF2H	CF2HBr
0	1380	0	4,0	4,0	0	0,89
196	526	1,2	3,2	4,4	25,6	0,66
314	470	1,9	2,9	4,8	37,5	0,56
421	423	2,6	2,6	5,2	47,7	0,46
637	338	3,9	2,1	6,0	63,0	0,33
1039	109	6,4	0,7	7,1	89,4	0,09
1509	0	9,3	0	9,3	100,0	0,00

Таблица 10 Тушение н-гептанового диффузного пламени смесью CF3CHFCF2H/CF2/HBr
Поток, обеспечивающий тушение	Общий % в воздухе	Общий объем, %	Вес. % CF3CHFCF2H	ПРО
CF3CHFCF2	CF2Br	CF3CHFCF2H	CH2HBr
0	1380	0	4,0	4,0	0	0,89
196	508	1,2	3,1	4,3	30,8	0,62
421	423	2,6	2,6	5,2	53,7	0,41
637	367	3,9	2,3	6,2	66,3	0,30
843	207	5,2	1,3	6,5	82,1	0,16

Способ тушения пожара, включающий подачу в огонь огнетушащего галоидуглеводородного соединения с поддержанием его концентрации до момента тушения пожара, отличающийся тем, что в качестве галоидуглеводородного соединения используют смесь, состоящую из гептафторпропана и одного или более хлор- и/или бромуглеводородных соединений, выбранных из ряда CF₃Br, CF₂BrCl, CF₂BrCF₂Br, CF₂HBr, CF₃CHFBr, с концентрацией гептафторпропана по меньшей мере около 10% от массы смеси, причем смесь подают в огонь в виде сплошного потока с поддержанием ее концентрации при тушении на уровне от 3 до 15% об./об.