Способ приготовления катализатора для полимеризации и сополимеризации олефинов
ОП ИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
234367
Секта Соеетехиа
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ т д он,Ру «1
Зависимое от авт. свидетельства Мо
Кл. 12g, 11/34
Заявлено 17.I I I.1966 (Xo 1062692/23-4) с присоединением заявки М
МПК В 01j
УДК 66.095.264.3 (088.8) Приоритет
Опубликовано 10.1.1969. Бюллетень М 4
Дата опубликования описания 28.IV.1969
Комитет по делам изобретений и открытий при Сосете тлинистрое
СССР
Авторы изобретения 3. Г. Г. Зульфугаров, Л. Ш. Зульфугарова и Э. М. Джафарова
Заявитель
СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ
ПОЛИМЕРИЗАЦИИ И СОПОЛИЫЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОБ
Известен способ приготовления хромокисно10 алюмосиликатного катализатора для полимеризации и сополимеризации олефинов, заключающийся в пропитке сухого алюмосиликатного носителя раствором соединения хрома и затем — раствором аммиака с последующей промывкой, формованием,:-.ушкой и прокаливанием.
Катализатор, приготовл HHhIH указанным способом, обладает недостаточной активностью, С целью повышения активности катализатора предложен способ приготовления хромокисного алюмосиликатного катализатора для полимеризации и сополимеризации олефинов, заключающийся в пропитке алюмосиликатного гидрогеля, содержащего около 90 вес. % влаги, раствором соединения хрома, например азотнокислым хромом, и раствором аммиака при температуре около 70 С с последующей промывкой, форомованием, сушкой и прокаливанием.
Предложенный способ является новым методом модифицирования структуры алюмосиликатного катализатора. Этот способ позволяет получить оптимальную структуру катализатора и обеспечивает его высокую активность в реакциях полимеризации и сополимеризации олефинов.
Пример. Получение хромокисного алюмосиликатного катализатора для реакции полимеризации этилена в твердый полиэтилен.
Исходное сырье:
Алюмосиликатный гидрогpë6 бакинскои KBT3лизаторной фабрики, состав на c) îé оста5 ток: 88о/о SiO>, 12>/о А1еОз
Азотнокислый хром (чистый)
Аммиак водный 25с/с-ный
Дистиллированная вода.
1 кг алюмосиликатного гидрогеля (взятого
10 с бакинской катализаторной фабрики после активации и отмывки от ионов SO<) измельчают и к нему прибавляют раствор азотнокислого хрома (27 г Са(1Л10з)з в 1 .т дистиллированной воды) и затем 100 слтз водного алтлтиака
15 (25 /о-ного). Смесь выдерживают в термостате при 70 С в течение 4 час, после чего промывают, а затем формуют и сушат.
Соль азотнокислого хрома берут из расчета 5,0з/, окиси хрома на вес сухого катализа20 тора.
Для активации воздухом можно использовать катализаторы как непосредственно после сушки при 110 С, так и подвергнутые предварительной ступенчатой прокалке при 250, 350
25 и 450 С с выдержкой в течение 4 час при каждой температуре.
Химический состав полученных катализаторов (в %).
- 110е 83,6
30 А1 Оз 1 1,4
Сг Оз 5,0
234367
3, Составитель T. Комова
Техред Л. Я. Левина Корректор А. П. Васильева
Редактор E. Мельникова
Заказ 642/16 Тираж 437 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
После активации кислородом воздуха в составе катализаторов содержится 1,4 "/о шестивалентного хрома.
Пористо-структурная характеристика катализатора следующая:
Удельная поверхность по БЭТ, л - /г 375
Общий объем пор, с.иа/г 0,67 о
Средний радиус пор, А 28
Насыпной вес, г/сма 0,57
Истинный уд. вес, г/сма 2,12
Кажущийся уд. вес, г/смз 0,926
Общая пористость, 56,3
Активность катализатора определяют в автоклаве емкостью 2,5 л при давлении 35 атм и температуре 120 С при реакции полимеризации этилена в полиэтилен. В качестве растворителя применяют бензин «Экстра», не подвергнутый дополнительной гидроочистке, а катализатор после активации кислородом воздуха не подвергают вакуумированию. Каталитическую активность полученного катализатора определяют по поглощению этилена в процессе, контролируемом падением давления, и по выходу твердого полимера. В указанных условиях, где не обеспечены максимально благоприятные условия работы, выход твердоro полиэтилена составляет 300 — 320 г на 1 г катализатора в 1 час. Скорость полимеризации можно также увеличить за счет очистки исходного сырья реакции.
Таким образом, полученные по предлагаемому способу хромокисные алюмосиликатные катализаторы отличаются высокой полимеризующей активностью, в то время как катализатор, полученный обычной пропиткой сухого алюмосиликата бакинской катализатор ной фабрики хромовым компонентом (Сгз) не проявляет полимеризующей активности.
Предмет изобретения
Способ приготовления катализатора для полимеризации и сополимерпзапии олефинов, заключающийся в пропитке алюмосиликатного носитея растворами соединения хрома и ам20 миака с последующей промывкой, формованием, сушкой и прокаливанием, отличающийся тем, что, с целью получения катализатора с высокой активностью, в качестве носителя берут алюмосиликатный гидрогель, содержащий около 90 вес. /о влаги, и пропитку его растворами соединения хрома и аммиака ведут при температуре около 70 С.
