Способ получения 2-метил-3-(диэтилфосф011метил)- диоксана-1, 4 или 2-метил-3-(диметилфосфонметил)-диоксана-1,4

 

г !

ОП ИСАHÈ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

239350

Оввз Советскив

Социалистическиа

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЪСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 23.!.1968 (№ 1213647/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 18 !! !.1969. Бюллетснь № 11

Дата опубликования описания 25Л 11.1969

Кл. 12q, 25

МПК С 07d

УДК 547.841.07 (088.8) Комитет оо делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Заявитель

А. С. Атавин, Г. М. Гаврилова и Б. А. Трофимов

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения

АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛ-3-(ДИЭТИЛФОСФОНМЕТИЛ)ДИОКСАНА-1,4 ИЛ И 2-МЕТИЛ-3-(ДИМЕТИЛФОСФОНМЕТИЛ)ДИ О КСАНА-1,4

Найдено, %: С 43,11, 43,17; Н 7,86, 8,05; Найдено, %: С 47,89, Н 8,48, P 11,93.

Р 13,71, 13,59. СтвНг,О.-Р.

СвН1,0вР. чп Вычислено, %: С 47,61, Н 8,39, P 12,27, Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в производстве специальных технических масел и гидротормозных жидкостей, а также в качестве теплоносителей, селективных экстрагентов и растворителей.

Предлагается способ получения 2-метил-3(диэтилфосфонметил) -диоксана-1,4 или 2-метил-3- (диметилфосфонметил) -диоксана-1,4, з аключающийся в том, что дивиниловый эфир этиленгликоля подвергают взаимодействию с диметилфосфитом или с диэтилфосфитом в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты при температуре 70 — 80 С с последующим выделением полученного продукта известным способом.

Пример 1. Синтез 2-метил-3- (диметилфосфонметил) -диоксана-1,4.

6,2 г (0,054 моль) дивинилового эфира этиленгликоля, 19,8 г (0,179 моль) диметилфосфита и 0,5 г (0,003 моль) динитрила азоизомасляной кислоты нагревают 3 час при температуре 70 — 80 С. Перегонкой получают 4,2 г продукта с т. кип. 129 С (2 мм рт. ст.); n 1,4581; d,4 1,1975; MR D найдено

51,09; NR D вычислено 51,66.

Вычислено, %: С 42,85; Н 7,64; P 13,81.

Возвращают 14,1 г диметилфосфита, кроме того, получают 7,5 г олигомера, растворимого в воде. Выход целевого продукта 36% (рассчитано на вступивший в реакцию диметилфосфит) .

Строение 2-метил-3- (диметилфосфонметил)диоксана-1,4 подтверждено ИК-спектрами и спектрами ЯМР. ИК-спектр не содержит ха1О рактеристических полос винилоксигруппы (816, 1204, 1312; 1620, 3042, 3100 см 1).

В области 1047 †11 см-1 имеется группа максимумов, присущих диоксановой структуре. Связь P = О представлена интенсивным

15 поглощением при 1251 см--, а связи

P — Π— СН, 1032 и 1184 см

Пример 2. Синтез 2-метил-3- (диэтилфосфонметил) -диоксана-1,4. 7,6 г (0,066 люль) дивинилового эфира этиленгликоля, 24,3 г (0,175 моль) диэтилфосфита и 0,528 г (0,003 моль) динитрила азоизомасляной кислоты нагревают 3 час при температуре 70—

80 С. Перегонкой получают 5 г продукта с т. кип. 120 — 121 С (1 мм рт. ст.); по 1,4512; го

d< 1,11240; МКо найдено G0.45; МЯо выч и сл е н о 60,96.

239350

Составитель Г. Езерская

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. Я. Левина

Корректор В Н Орлова

Заказ 1654/6 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр, Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Возвращено 19,1 г диэтилфосфита, кроме того, получено б,4 г олигомера, растворимого в воде. Выход целевого продукта 52,6о/о.

Предмет изобретения

Способ получения 2-метил-3- (диэтилфосфонметил) -диоксана-1,4 или 2-метил-3- (диметилфосфонметил) -диоксана-1,4, отличающийся тем, что дивиниловый эфир этиленгликоля подвергают взаимодействию с диэтилфосфитом или с диметилфосфитом в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты при температуре 70 — 80 С с последующим выделением полученного продукта известным способом.