Способ проведения азосочетания при синтезе бисазосоединений хромотроповой кислоты

 

О П И„ A. Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

239472

Союз Ссветскит

Социалистическиз

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 19.Х11.1966 (№ 1120357/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 18,111,1969. Бюллетень ¹ 11

Дата опубликования описаппя 25Л 11.1969

Кл. 22а, 1

МПК С 07с

УДК 547.556.3(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

С. Б. Саввин и В. П. Дедкова

Институт геохимии и аналитической химии им. В. И. Вернадского

АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПРОВЕДЕНИЯ АЗОСОЧЕТАНИЯ ПРИ СИНТЕЗЕ

БИСАЗОСОЕДИНЕНИЙ ХРОМОТРОПОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение может быть использовано прп получении азосоединений, применяющихся в качестве реагентов для фотометрического определения многих элементов, в том числе Ва, Са, Sr и других.

Известно проведение второго азосочетания при синтезе бисазосоединений хромотроповой кислоты в присутствии катализатора — солей кальция.

Для инициирования реакции азосочетания и повышения чистоты бисдиазосоединений предложено второе азосочетание хромотроповой кислоты вести в присутствии хлористого натрия или калия.

Пример 1. Синтез реагента ортаниловый С (1,8-диоксинафталин-3,6-дисульфокислота-2,7-бис-азо-2-сульфобензол) . 0,63 г (0,00174 моль, считая на 100%-нув) динатриевой соли хромотроповой кислоты растворяют в 20 мл воды, вводят 10 г NaC1 и 5 г

И а СОз.

0,91 г (0,00522 моль, считая на 100%-ную) ортаниловой кислоты взмучивают в 10 мл воды, добавляют 1 мл концентрированной НС1, охлаждают в ледяной бане и диазотируют, вводя 1 мл 5М раствора нитрита натрия.

Конец диазотирования определяют по йодкр а хм ал ьн ой бум а ге.

Раствор диазония по частям вливают при интенсивном перемешивании и охлаждении в раствор «ромотроповой кислоты. Реакционную смесь выдерживают ЗΠ— 60 мин прп комнатной температуре, подкисляют 20 — ЗО мл концентрированной НС1 и сразу фильтруют.

Полученный продукт очищают, растворяя в

20 — 30 мл воды и выделяя 1 лгл концентрированной НС1.

Пример 2. Синтез реагента ортаниловый А (2-сульфобензол) -(I-азо-2)-1,8-диок10 синафталин-3,6 — дисульфокислота-(7-азо-1)(2-арсонобензол), 0,5 г (0,00085 моль) арсеназо-1 растворяют в 20 мл воды и вводят 10 г

ХаС1 и 5 г ХагСОз.

0,22 г (0,00127 моль, считая íà 100%-ную)

)5 ортаниловой кислоты взмучивают в 3 мл воды, подкисляют 0,5 мл НС! (1: 1), охлаждают в ледяной бане и диазотируют, добавляя

2,5 мл 0,5 М раствора ХаХОз. Конец дназотирования устанавливают по йодкра«мальной бумаге.

Раствор диазосоставляющей вливают при интенсивном размешивании н о«лажденип в раствор арсеназо-1. Реакционную массу выдерживают при комнатной температуре 30—

60 лгггн, подкисляют 15 — 20 л л концентрированной соляной кислоты и фильтруют.

Для очистки продукт растворяют в 25 мл воды и выделяют 1 юг концентрированной

30 НС1.

Предмет изобретения

Способ проведения азосочетания при синтезе бисазосоединений хромотроповой -кислоты в присутствии катализатора — щелочных со239472 лей, отличающийся тем, что, с целью инициирования реакции и повышения чистоты бисдиазосоединений, азосочетание ведут в присутствии хлористого натрия или хлористого ка5 лия.

Составитель М. Шагалова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. Я. Левина Корректор В. Н. Орлова

Заказ 1654/15 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д, 4

Типография, пр. Сапунова, 2