Способ получения о-хлордиазосоединений' ^.' .^ '^^н^нафталина!с-н--^льъ,'
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
293025
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 19Х.1969 (¹ 1331841/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 15Л.1971. Бюллетень № 5
Дата опубликования описания 1.1.Ø.1971
МПК С 09b 13/ОО
Комитет по делам ивабретеииЯ и открытиЯ при Совете Мииистрав
СССР
УДК 547.557.1(088.8) Авроры изобретения
И. Л. Володарский и В. В. Козлов
Заявитель к-:3
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ о-ХЛОРДИАЗОСОЕДИНЕН тИ
НАФТАЛИНА
"-". «н= Al, °
« »
ОнйС1
$0х
$0в
Замещенные о-хлордиазосоединения нафталина, получаемые обычно диазотировани ем соответствующих хлорнафтиламинов, являются ценными компонентами для производства красителей. Вместе с тем диазотирование таких соединений с хлором в ортоположении к аминогруппе часто затруднено, да и получение исходных хлорнафтиламинов с нужным расположением заместителей не всегда возможно.
Согласно предлагаемому способу возможно получать о-хлордиазосоединения нафталина из доступных диазотированных производных о-аминонафтолов, многие из которых выпускаются промышленностью под названием
«стойкие нафтохинондиазиды». Нафтохинондиазиды нагревают при температуре 70 — 80 C в смеси органического растворителя хлорбензола и диметилформамида с хлористым тионилом, что обеспечивает гладкую замену
0Н-группы íà Cl с образованием диазосоединения, например
J- + +
Ч=N КЖ N= — Ж
Пример. 12,5 г (0,05 г моль) 1,2-нафтохинондиазида-1 4-сульфокислоты растворяют в смеси 50 — 100 мл хлорбензола и 10 мл диметилформамида, нагревают в колбе с обрат5 ным холодильником при перемешивании r
12 мл хлористого тионила (0,14 — 0,15 г моль) при 75 С в течение 4 — 8 час. Смесь охлаждают, выливают на лед, выделившееся светложелтое вещество отфильтровывают, промыl0 вают холодной водой и высушивают в вакуумэксикаторе или вакуумном шкафу. Для других соединений, не содержащих в своем составе сульфо- или карбоксильной группы, продукты их превращений промывают спиртом, насы15 щенным хлористым водородом. Получают 9,5 г вещества (70%, считая на диазосоединение хлорсульфокислоты нафталина) .
ИК-спектр в области валентных колебаний
2о с N -связями имеет полосу 2275 см, характерную для диазосоединений, не содержащих в о- или и-положении гидроксила. Элементарный анализ на N, Cl u S отвечает составу
C(pH OgNgSC1 — диазонафталин — хлорсуль25 фокислоте.
Полученное вещество сравнительно легко под влиянием слабых растворов щелочей (NaqCOp, NaOH) образует 4-сульфокислоту зО 1,2-нафтохинондиазида-1.
293025
Пример 2. Аналогично проведено взаимодействие хлористого тионила с иными производными нафтохинондиазидов с заменой ортостоящего к диазогруппе гидроксила на Cl
Превращения производных нафтохинондиазидов под действием хлористого тионила
Выход, о
9о
Полученное соединение
Исходное соединение
1-Диазо-2-хлор-3-карбоновая кислота нафталина
2-Диазо-1-хлор-5-карбоновая кислота нафталина
1-Диазо-2-хлор-4-нитронафталин
1-Диазо-2-хлор-6-бромнафталин
1-Диазо-2-хлор-4-хлорнафталин
1-Диазо-2-хлор-6-сульфокнслота нафталина
60,0
3-Карбоновая кислота 1,2-нафтохинондиазида-1
5-Карбоновая кислота 1,2-нафтохинондиазида-2
70,0
40,0
45,0
40,0
65,0
Предмет изобретения
Способ получения о-хлордиазосоединений нафталина, отличающийся тем, что, с целью упрощения получения целевого продукта, о-нафтохинондиазид или его производное подСоставитель T. П. Калинина
Редактор Л. Г. Герасимова Техред Т. П. Курилко Корректор Т. А. Китаева
Заказ 533/6 Издат. № 223 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
4-Нитро-1,2-нафгохиннндиазид-1
6-Бром-1,2-нафтохинондиазид-1
4-Хлор-1,2-нафтохинондиазид-1
6-Сульфокислота 1,2-нафтохинондиазида-1 и образованием производных о-хлордиазонафталина (см. таблицу).
Содержание диазоазота и хлора отвечает составу получаемых соединений. вергают взаимодействию с хлористым тионилом в смеси диметилформамида и хлорбензола
25 при температуре 70 — 80 С с последующим выделением целевого продукта известным приемом.
