Косметические композиции, содержащие циклическое дипептидное соединение
Изобретение раскрывает новые композиции доставки красящих или других активных веществ к поверхности кожи человека, а также их получение. В основе изобретения лежит разработка структурированного жидкого носителя, который может быть использован для доставки любого косметически активного вещества независимо от области его применения. Косметическая композиция, содержит косметически активное вещество, непрерывную фазу, включающую несмешивающееся с водой жидкое масло-носитель, и структурирующее вещество, представляющее собой циклодипептид. Технический результат заключается в понижении температуры растворения циклического дипептида в жидком носителе и температуры гелеобразования косметической композиции. 4 н. и 42 з.п. ф-лы, 7 табл.
ОБЛАСТЬ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ
Настоящее изобретение относится к косметическим композициям для применения на коже человека, к приготовлению и применению таких композиций и к структурирующим веществам для включения в такие композиции и их получению.
ПРЕДПОСЫЛКИ К СОЗДАНИЮ ИЗОБРЕТЕНИЯ И КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ ПРЕДШЕСТВУЮЩЕГО УРОВНЯ ТЕХНИКИ
Во многих косметических композициях для применения на коже человека используется структурированный жидкий носитель для доставки красящих или некоторых других активных веществ к поверхности кожи. Основные примеры таких косметических композиций включают в себя композиции антиперспирантов или дезодорантов, которые широко используются для избежания или сведения к минимуму появления влажных участков на коже, особенно в подмышечных областях, или для контролирования или предотвращения выделения неприятного запаха, который мог иначе возникнуть при потоотделении. Другие примеры косметических композиций включают в себя губные помады.
Хотя структурирование является понятием, часто используемым в отношении веществ, структурирующих жидкий носитель (жидкость-носитель), можно также использовать различные другие термины, в том числе загустевание, отверждение и гелеобразование.
Антиперспирантные или дезодорирурующие составы предлагались в виде различных продуктов. Один из них представляет собой так называемый «карандаш», который обычно представляет собой стержень очевидно плотного твердого вещества, удерживаемого в распределительном контейнере, который сохраняет свою структурную целостность и форму во время использования. В этом отношении они представляют косметические композиции в форме карандаша, содержащего другие активные компоненты. Когда частью стержня проводят по поверхности кожи, пленка композиции стержня переносится на поверхность кожи. Хотя стержень имеет вид твердого предмета, способного сохранять свою собственную форму в течение периода времени, данное вещество часто имеет структурированную жидкую фазу, так что пленка композиции легко переносится со стержня на другую поверхность при контакте.
Карандаши-антиперспиранты могут быть разделены на три категории. Суспензионные карандаши содержат сыпучее антиперспирантное активное вещество, суспендированное в структурированной жидкой фазе-носителе, которая часто является безводной и/или во многих случаях может быть несмешивающейся с водой. Эмульсионные карандаши обычно имеют гидрофильную фазу, в основном содержащую активное вещество-антиперспирант в растворе, эта фаза образует эмульсию со второй, более гидрофобной, жидкой фазой. Непрерывная фаза эмульсии является структурированной. Растворсодержащие карандаши обычно имеют активное вещество-антиперспирант, растворенный в структурированной жидкой фазе, которая является полярной и может содержать полярный органической растворитель, который часто является смешивающимся с водой, и полярная фаза может содержать воду.
Имеется фундаментальная литература по структурированию косметических композиций, например композиций антиперспирантов или дезодорантов.
Обычно многие «карандаши» структурировали с использованием природных или синтетических воскообразных веществ, в понятие которых включены вещества, похожие на пчелиный воск тем, что они постепенно размягчаются с повышением температуры, до тех пор пока не станут жидкостями, обычно при примерно 95°C. Примеры структурированных воском «карандашей» описаны в статье в Cosmetics and Toiletries, 1990, Vol. 105, P75-78, в патентах США 5169626 и 4725432 и во многих других публикациях, в некоторых из них такие вещества называют отверждающими агентами.
Более конкретно, в обычной практике «карандаши» структурировали или отверждали включением в композицию жирных спиртов, часто в сопровождении касторового воска. «Карандаши», структурированные жирными спиртами, оставляют заметные белые налеты при применении на коже человека; более того, данные налеты также могут переноситься на одежду при контакте с кожей, и можно, например, обнаружить белые следы на пройме одежды без рукавов. Жирные спирты часто рассматриваются как входящие в общую категорию воскообразных веществ, но заявитель обнаружил, что они являются более существенным источником белых налетов, чем различные другие восковые вещества.
Было предложено несколько альтернативных восковым веществам структурирующих или отверждающих веществ. Например, использование дибензилиден сорбита (DBS) или его производных в качестве гелеобразователей для полярной или гидрофильной жидкости-носителя было предложено в ряду публикаций, таких как EP-A-512770, WO-92/19222, US 4954333, US 4822602 и US 4725430. Косметические составы, содержащие такие гелеобразователи, могут иметь ряд недостатков, в том числе нестабильность в присутствии кислотных антиперспирантов и сравнительно высокие температуры обработки, необходимые для производства «карандашей».
Другие, альтернативно предложенные структурирующие вещества включают в себя различные классы сложных эфиров или амидов, которые являются твердыми при температуре окружающей среды и способны отверждать гидрофобный или несмешивающийся с водой жидкий носитель. Один класс таких соединений включает в себя сложноэфирные или амидные производные 12-гидроксистеариновой кислоты, описанные, среди прочего, в US-A-5750096. Другой класс таких эфиров или амидов включает в себя амиды и сложные эфиры N-ациламинокислоты, из которых ди-н-бутиламид N-Лауроил-L-глутаминовой кислоты коммерчески доступен от Ajinomoto под обозначением GP-1. Они описаны в патенте США 3969087. Другой класс, который может быть раскрыт в качестве гелеобразующих веществ, включает в себя амидные производные двух- и трехосновных карбоновых кислот, описанных в WO 98/27954, особенно алкил N,N'-диалкилсукцинамиды. Еще одни амидные структурирующие вещества для несмешивающихся с водой жидких носителей описаны в EP-A-1305604.
Следующий класс соединений, которые рассматривают в качестве гелеобразователей для косметических масел, включает в себя циклодипептиды. Такие соединения содержат -CO-NH- группу и могут рассматриваться как циклические производные аминокислот.
Различные циклодипептиды были описаны в статье K. Hanabusa et al., озаглавленной «Cyclo(dipeptide)s as low molecular-mass Gelling Agents to harden Organic Fluids», в J. Chem. Soc. Commun., 1994, pp. 1401/2. Различные другие цикло(дипептиды), удовлетворяющие формуле 1, были описаны в другой статье Hanabusa et al, озаглавленной «Low Molecular Weight Gelators for Organic Fluids: Gelation using a Family of Cycio(dipeptide)s», в Journal of Colloid and Interface Science 224, 231-244 (2000). Следующие циклодипептиды были описаны в Japanese Kokai 10-226615 (1998) или 13-247451 (2001) для Polar Chemical Industries Inc., в которых Hanabusa был назван автором изобретения.
В ходе исследования, ведущего к настоящему изобретению, были исследованы циклодипептиды, например многие из описанных Hanabusa, и подклассы циклодипептидов, проявляющих лучшие гелеобразующие свойства, были идентифицированы и описаны в еще неопубликованной, находящейся на совместном рассмотрении заявке № GB0201164.1, поданной в Великобритании 18.01.2002.
Не привязываясь к какой-либо конкретной теории или объяснению, Заявитель полагает, что при структурировании несмешивающегося с водой масла образуется сеть волокон циклодипептидов, которая распространяется по всей жидкой фазе, по меньшей мере увеличивая вязкость фазы и, предпочтительно, желируя эту фазу. При нагревании геля до температуры плавления геля нити структурирующего вещества растворяются и жидкая фаза становится более подвижной. В классе соединений, определенных как циклодипептиды, способность отдельных представителей этого класса образовывать сеть, и условия, при которых образуется сеть, будут изменяться, так же как и стабильность сети, однажды образованной. Однако данный класс обладает свойствами, обозначенными ниже, в большей или меньшей степени.
Хотя циклодипептиды могут быть чрезвычайно эффективными гелеобразователями для косметических масел, производство композиций, в которых они используются в качестве гелеобразователей, подвергается ряду практических ограничений или трудностей. Во-первых, зачастую трудно включить достаточное количество циклодипептида в косметическое масло, чтобы дать ему возможность структурировать масло или образовать гель до степени, которую бы предпочел производитель. Это происходит из-за того, что циклические дипептиды относительно плохо растворяются в традиционно используемых косметических маслах, таких как летучие или даже нелетучие силиконовые масла. Было бы желательно найти путь повышения растворимости циклодипептидов в несмешивающейся с водой жидкой фазе косметических составов.
Дополнительное свойство циклических дипептидов относится к температуре гелеобразования содержащих их косметических масел. Как правило, они имеют тенденцию к гелеобразованию при более высоких температурах, чем, например, воск или подобные обычно используемые гелеобразователи. Кроме того, не удивительно, что температура гелеобразования раствора такого гелеобразователя в таких маслах повышается с повышением его концентрации в растворе. Следствием его поведения при гелеобразовании является то, что при наличии достаточного количества циклодипетида для придания результирующему продукту предпочтительной прочности при температуре окружающей среды температура гелеобразования циклического дипептида в масле является нежелательно высокой, обычно в области 100°C или выше. При таких температурах многие косметические масла могут испаряться или обесцвечиваться и, если состав находится в форме эмульсионного «карандаша», испарение воды делает приготовление точно определенной композиции чрезвычайно трудным и, хуже всего, невозможным. Более того, повышенные температуры обработки также могут в результате привести к разрушению или обесцвечиванию отчасти самих циклодипептидов. Было бы желательно найти путь снижения температуры гелеобразования, при которой несмешивающаяся с водой масляная фаза имеет место в контролируемом объеме.
Авторы настоящего изобретения, таким образом, сделали вывод, что было бы желательно определить варианты технологического процесса, которые могли улучшить или преодолеть вышеприведенные практические ограничения, предпочтительно и то и другое одновременно.
КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Заявители в настоящее время обнаружили, что обработка косметических составов с использованием циклодипептидов в качестве гелеобразующего агента для косметического масла-носителя может быть улучшена при использовании класса веществ, которые могут действовать как растворители для циклодипептидов и которые являются смешивающимися с косметическими маслами.
Задачей настоящего изобретения является создание структурированных косметических композиций, в которых жидкое вещество-носитель структурировано с использованием циклодипептидного структурирующего вещества в присутствии растворителя для циклодипептида, который является смешивающимся с носителем.
В общих чертах, в первом аспекте настоящего изобретения предложена косметическая композиция, содержащая:
(i) косметическое активное вещество
(ii) непрерывную фазу, которая содержит одноатомный спирт, имеющий точку плавления ниже 30°C и точку кипения выше 100°C и, необязательно, по меньшей мере одно несмешивающееся с водой жидкое масло-носитель.
(iii) структурирующее вещество для непрерывной фазы, содержащее циклодипептид, имеющий общую формулу 1
где по меньшей мере один из R1 и R2, которые могут быть одинаковыми или различными, представляет алифатическую группу, которая необязательно замещена ароматической или циклоалифатической группой, а другой может альтернативно представлять водород.
Такой одноатомный спирт является смешивающимся с обычно используемыми или предполагаемыми несмешивающимися с водой косметическими маслами и, следовательно, служит для решения задач, определенных выше, по-прежнему сохраняя преимущества от использования таких масел.
При использовании одноатомного спирта, имеющего физические свойства, определенные выше, в качестве необходимого компонента непрерывного носителя для косметического действия структурированные композиции, используя выбранное структурирующее вещество, можно получить гораздо проще, и можно также или альтернативно получить композиции, в которых проблема нежелательного обесцвечивания может быть уменьшена или устранена. Включение выбранного спирта может понизить температуру, при которой структурирующее вещество растворяется в желаемой концентрации в тех случаях, когда носитель также содержит несмешивающееся с водой масло и может также увеличить концентрацию циклического дипептида, который может растворяться в фазе носителя, и, следовательно, может решить или избежать проблемы, когда смесь становится неподвижной при чрезвычайно высокой температуре.
Раствор структурирующего вещества в циклодипептидном соединении в одноатомном спирте или его произвольная смесь с несмешивающимся с водой маслом означает здесь, что отдельная индивидуальная фаза структурирующего вещества больше не является различимой для глаза человека.
Композиция по данному изобретению главным образом будет продаваться в контейнере, посредством которого она может быть нанесена во время использования. Этот контейнер может быть обычного вида.
Второй аспект данного изобретения, следовательно, предлагает косметический продукт, содержащий распределительный контейнер, имеющий отверстие для доставки содержимого контейнера, средства для проталкивания содержимого контейнера через отверстие и композицию по первому аспекту данного изобретения в данном контейнере.
Средствами для проталкивания содержимого контейнера в указанное отверстие или отверстия, для прохождения через них, могут быть подвижные части, которыми действует пользователь, или насадка в контейнере напротив отверстия, снабженная доступом для пальцев.
В соответствии с третим аспектом настоящего изобретения предложен способ получения косметической композиции, включающий в себя стадии:
a) получение смеси, содержащей жидкий носитель, растворенное в нем структурирующее вещество и твердую или дисперсную жидкую фазу, содержащую косметически активное вещество в виде частиц или в растворенном виде, при температуре по меньшей мере 40°C и выше температуры отверждения смеси;
b) введение смеси в форму, которая предпочтительно представляет собой распределительный контейнер,
c) охлаждение или самоохлаждение смеси до температуры окружающей среды,
отличающейся тем, что
структурирующее вещество представляет собой циклодипептид, удовлетворяющей общей формуле 1
в которой по меньшей мере один из R1 и R2, которые могут быть одинаковыми или различными, представляет алифатическую группу, которая необязательно замещена ароматической или циклоалифатической группой, а другой может альтернативно представлять водород,
и носитель содержит одноатомный спирт, имеющий точку плавления ниже 30°C и точку кипения более 100°C, косметически активное вещество и, необязательно, по меньшей мере одно несмешивающееся с водой жидкое масло-носитель.
Суспендированным твердым веществом может быть любое косметически активное вещество, которое, по меньшей мере, частично нерастворимо в липофильном несмешивающемся с водой жидком носителе во включенном в него количестве, а дисперсная жидкая фаза может быть раствором такого активного вещества в гидрофильном или полярном растворителе.
Циклодипептид может быть подходящим образом растворен в одном одноатомном спирте или в присутствии только части любого несмешивающегося с водой косметического масла. Альтернативно, все косметическое масло может присутствовать на стадии растворения. Первый вариант способа является особенно желательным.
В четвертом аспекте настоящего изобретения косметически активное вещество содержит антиперспирантное или дезодорирующее активное вещество. Таким образом, в соответствии с четвертым аспектом предложен косметический способ предотвращения или уменьшения потоотделения или создания аромата на коже человека, включающий в себя местное нанесение на кожу композиции, содержащей косметически активное вещество, несмешивающийся с водой жидкий носитель и структурирующее вещество, определенное выше в первом аспекте, в которой косметически активное вещество представляет собой активное вещество-антиперспирант или дезодорант.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ И ВАРИАНТЫ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ
Настоящее изобретение относится к композициям, содержащим косметически активное вещество и несмешивающуюся с водой фазу, которая структурирована циклодипептидом, к способу получения таких композиций, к применению таких композиций и к продуктам, содержащим такие композиции. Такие композиции и распределяющая упаковка будут описаны более подробно, в том числе предпочтения для индивидуальных компонентов и их комбинаций и предпочтительный способ действий.
Структурирующие вещества - Циклодипептиды
Циклодипептиды, иногда называемые здесь впоследствии CDP, которые могут быть использованы в настоящем изобретении, могут содержать любой циклодипептид, который удовлетворяет общей формуле 1, приведенной выше.
Обнаружено, что степень, до которой CDP способен структурировать несмешивающийся с водой жидкий носитель или смесь, содержащие его, и свойства полученного в результате структурированного вещества зависят от многих факторов, в том числе самого CDP, химической природы несмешивающегося с водой масла или содержащей его смеси, и массового соотношения DPD и масел. Например, различные CDP имеют различные природные способности структурировать масла, часто проявляющие себя в диапазоне масел, которые они могут структурировать, и/или долгосрочную физическую стабильность полученного в результате структурированного масла, и различные масла имеют различную природную предрасположенность к структурированию, часто проявляющую себя в диапазоне CDP, которые могут их структурировать. Увеличение отношения CDP к маслу-носителю способствует структурированию масла. Структурирование здесь означает образование композиции, имеющей повышенную вязкость по сравнению с соответствующей композицией, свободной от CDP, но более желательно, чтобы соотношение CDP/масла и пропорции были выбраны вместе так, чтобы композиция образовывала гель при температуре окружающей среды. Композиция в виде геля не вытекает в течение 24 часов из наполненного контейнера диаметром 2 см, расположенного горизонтально, при 20°C. Более быстро можно оценить, что произошло гелеобразование, используя тест iii), описанный далее.
Здесь в CDP, R1 и/или R2 желательно связаны с ядром циклодипептида через метиленовую группу -СН2-. Обычно R1 отличается от R2. Во многих подходящих вариантах осуществления один из R1 и R2 (другой представляет собой H) или, более предпочтительно, оба R1 и R2 выбраны из алифатических углеводородных групп, предпочтительно насыщенных, которые могут быть линейными или разветвленными, необязательно оканчивающиеся или замещенные арильной или циклоалифатической группой, и из алифатических сложных эфиров формулы -(CH2)n-CO2-R3, в которой n равно 0 или, предпочтительно, целое число, по меньшей мере, 1, а R3 представляет алкильную, циклоалкильную или арильную группу. Число атомов углерода в каждом из R1 и R2 часто выбрано в интервале от 1 до 35 и во многих случаях от 1 до 20.
Примеры подходящих алкильных групп для R1 и/или R2 включают в себя этильные, изопропильные и изобутильные группы. Другие, которые могут быть рассмотрены, включают в себя 2-этилбутил, гексил, 3-метил-изононил и додеканил. Примеры подходящих алифатических сложноэфирных групп для R1 и/или R2 включают в себя сложные эфиры, в которых n = 0 или 1 или 2, и, в частности, где n=1. В этих или других сложноэфирных группах R3 может представлять алкильную группу, содержащую по меньшей мере 2 атома углерода, в частности до 20 атомов углерода, которая может быть линейной или разветвленной, такой как этильная, изопропильная, изобутильная, 2-этилбутильная, гексильная, 3-метил-изононильная, додеканильная, гексадеканильная или октадеканильная группа.
Во многих предпочтительных вариантах осуществления R3 представляет карбоциклическую или гетероциклическую группу.
В таких вариантах осуществления R3 может содержать два конденсированных кольца, но, предпочтительно, содержит одиночное шестичленное кольцо, либо карбоциклическое, либо гетероциклическое, или кольцо с внутренним мостиком. В тех случаях когда R3 является карбоциклическим, он может быть либо насыщенным, либо ненасыщенным, предпочтительно моно- или ди-ненасыщенным, или ароматическим. В тех случаяхкогда R3 является гетероциклическим, он предпочтительно является насыщенным.
R3 предпочтительно замещен по меньшей мере одним алкильным заместителем - R4, либо прямо в кольцо, либо, необязательно, через введенную эфирную или сложноэфирную связь. R4 предпочтительно содержит не более 19 атомов углерода, например R4, имеющий самую длинную цепь до 4 атомов углерода, и/или общее содержание углерода до 5 атомов углерода. R4 может быть линейным или разветвленным. Предпочтительные примеры включают в себя метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил или т-бутил, или изопентил. В ряду наиболее подходящих циклических дипептидов присутствуют, по меньшей мере, два или более заместителей R4, причем оба или все особенно желательно выбраны из перечисленных выше предпочтительных примеров. Заместители R4 могут быть одинаковыми, такими как два или более метильных заместителя, или могут быть комбинацией различных заместителей, таких как метильные и изопропильные заместители. В том случае когда R3 является насыщенным, заместители R4 могут быть у того же атома углерода в кольце, например две метильные группы, или у различных атомов углерода. В нескольких особо желательных циклических дипептидах два алкильных заместителя R4 находятся в мета- или параположении по отношению друг к другу, например две метильные группы, которые являются мета по отношению друг к другу, или метильная группа и изопропильная группа, которые являются пара по отношению друг к другу. В других циклических дипептидах кольцо может включать в себя метиленовый мостик, который предпочтительно также завершает шестичленное кольцо.
В тех случаях когда R4 связан с кольцом через сложноэфирную связь, атом углерода карбонильной группы в сложноэфирной связи, предпочтительно, напрямую связан с кольцом. В различных желательных циклических дипептидах R3 удовлетворяет формуле -Ph-CO-О-R4, в которой R4 такой как описано выше и, в частности, где R4 содержит от 3 до 6 атомов углерода, например н-бутил.
В тех случаях когда R3 является гетероциклицеским, подходящим гетероциклическим атомом является азот. Удобно, когда гетероциклический атом может быть в параположении по отношению к связи с остатком циклодипептида. Более того, в ряду желательных циклодипептидов гетероатом находится в ортоположении по отношению к, по меньшей мере, одной алкильной группе R4, лучше в насыщенном кольце и, особенно, вплоть до 4 орто R4 групп, которые, главным образом, представляют собой метильные группы.
Примеры таких особенно предпочтительных R3 групп включают в себя тимол, изопинокамфенол и 3,5-диалкилциклогексанол, такой как 3,5-диметилциклогексанол.
В нескольких особенно предпочтительных вариантах осуществления R1 представляет бензильную группу и R2 является сложным эфиром формулы (CH2)n-CO2-R3, особенно такой, в которой n=1, и R3 представляет карбоциклическую или гетероциклическую группу, как описано выше.
Непрерывная фаза - Масла-носители.
Здесь масла-носители включают в себя масло одноатомного спирта, необязательно, по меньшей мере вместе с одним несмешивающимся с водой косметическим маслом-носителем.
Одноатомный спирт для использования здесь может включать любой спирт, который имеет точку плавления не выше 30°С и точку кипения более 100°С. Предпочтительные спирты имеют точку плавления ниже 25°С и, особенно, ниже 20°С. Предпочтительно спирты имеют точку кипения выше 120°С и, в частности, точку кипения более 150°С. Данные о точке кипения и точке плавления для спиртов являются общедоступными или могут быть легко определены с использованием стандартных приборов. Без предписания спирты, имеющие подходящую точку плавления и точку кипения, могут быть выбраны из нормальных спиртов с промежуточной длиной цепи, например от бутанола до деканола, например октанол или деканол; или коротких циклических спиртов, например от циклопентанола до циклогептанола, необязательно замещенных метилом; разветвленных спиртов с промежуточной или более длиной цепью, содержащих, например, от 5 до 24 атомов углерода и особенно по меньшей мере 10 атомов углерода, как например вторичные алифатические спирты, например изолауриловый спирт, изоцетиловый спирт, изопальмитиловый спирт и изостеариловый спирт, или вторичные спирты, в которых ветвь содержит от 2 до 10 атомом углерода, например октилдодеканол. Другие подходящие спирты могут быть выбраны из алифатических спиртов с короткой цепью, оканчивающихся фенилом, например бензиловый спирт и фенилэтиленовый спирт. Могут быть использованы смеси таких спиртов, как в пределах подклассов спиртов, так и между подклассами.
Выгодно выбирать одноатомные спирты, которые сами являются относительно несмешивающимися с водой или, лучше всего, плохо смешивающимися. На практике одноатомные спирты, определенные выше под названием «нормально», удовлетворяют такому предпочтению, и такое свойство устанавливается стандартными эталонными действиями. Любые сомнения могут быть разрешены проведением простого теста. В этом тесте предпочтительными спиртами являются те, которые не способны образовывать стабильную единую фазу при осторожном смешивании с деионизированной водой (т.е. в отсутствии любого растворяющего агента или гидротропного соединения) при 25°C в массовом соотношении 20 частей спирта к 80 частям воды.
Непрерывная фаза системы жидкости-носителя обычно содержит одно вещество или смесь веществ, которые являются относительно гидрофобными, так чтобы не смешиваться с водой, дополнительно к одноатомному спирту.
Массовая часть одноатомного спирта в жидкости-носителе остается на усмотрение пользователя. Конечно, будет понятно, что выгодное снижение температуры гелеобразования и/или увеличение концентрации структурирующего вещества, которое может быть включено, увеличивается не линейно с долей одноатомного спирта в носителе. На практике при выборе массовых соотношений во внимание принимаются многие факторы, как например в какой степени конкретный CDP испытывает трудности в несмешивающихся с водой маслах, описанные во вводном разделе данного текста, и/или какие сенсорные или физические свойства являются наиболее предпочтительными в конечном продукте. Долю одноатомного спирта обычно выбирают в интервале от 5 до 100% от массы масел-носителей. Во многих вариантах осуществления его массовая доля составляет по меньшей мере 20%. Чтобы позволять значительные изменения в сенсорных свойствах конечной композиции, подходящая массовая доля одноатомного спирта составляет не более 70% или 80% масел носителей.
Чем больше присутствует одноатомного спирта, тем больше степень, в которой он может усилить растворимость CDP, и тем ниже температура гелеобразования жидкого носителя. Во многих композициях, согласно настоящему изобретению, выбранный одноатомный спирт находится в массовом отношении к CDP по меньшей мере 1:1, в частности по меньшей мере 2:1, и во многих практических вариантах осуществления составляет по меньшей мере 4:1. Хотя массовое отношение к CDP более 100:1 может быть рассмотрено, массовое отношение обычно до 100:1, и во многих случаях составляет до 70:1. В различных практических вариантах осуществления массовое отношение к CDP составляет до 20:1.
В носитель могут быть включены некоторые гидрофильные жидкости при условии, что суммарная смесь жидкости-носителя не смешивается с водой. Главным образом будет желательно, чтобы этот носитель представлял собой жидкость (в отсутствие структурирующего вещества) при температуре 15°C и выше. Он может иметь некоторую летучесть, но давление его пара будет в основном ниже 4кПа (30 ммHg) при 25°C, так, чтобы вещество могло быть названо маслом или смесью масел. Более конкретно, желательно, чтобы по меньшей мере 80% по массе гидрофобной жидкости-носителя состояло бы из веществ с давлением пара не превышающем значение 4кПа при 25°C.
Предпочтительно, чтобы гидрофобное вещество-носитель включало в себя летучий жидкий силикон, т.е. жидкий полиорганосилоксан. Для класса «летучий» такое вещество должно иметь умеренное давление пара при 20 или 25°C. Обычно давление пара летучего силикона лежит в интервале от 1 или 10 Па до 2 кПа при 25°C.
Желательно включать летучий силикон, поскольку он дает ощущение «сушителя» для наносимой пленки после применения композиции на коже.
Летучие полиорганосилоксаны могут быть линейными или циклическими или их смесью. Предпочтительные циклические силоксаны включают в себя полидиметилсилоксаны, в частности содержащие от 3 до 9 атомов кремния, и, предпочтительно, не более 7 атомов кремния, и, наиболее предпочтительно, от 4 до 6 атомов кремния, иначе часто называемые циклометиконы. Предпочтительные линейные силоксаны включают в себя полидиметилсилоксаны, содержащие от 3 до 9 атомов кремния. Летучие силоксаны обычно сами по себе проявляют вязкость ниже 10-5 м2/сек (10 сантистоксов) и, в частности, выше 10-7 м2/сек (0,1 сантистоксов), линейные силоксаны обычно проявляют вязкость ниже 5 x 10-6 м2/сек (5 сантистоксов). Летучие силиконы также могут содержать разветвленные, линейные или циклические силоксаны, такие как вышеупомянутые линейные или циклические силоксаны, замещенные одной или более боковыми -О-Si(СН3)3-группами. Примеры коммерчески доступных силиконовых масел включают в себя масла, имеющие класс маркировки 344, 345, 244, 245 и 246 от фирмы Dow Corning Corporation; Silicone 7207 и Silicone 7158 фирмы Union Carbide Corporation; и SF1202 фирмы General Electric.
Гидрофобный носитель, используемый здесь в композициях, может альтернативно или дополнительно содержать нелетучие силиконовые масла, которые включают в себя полиалкильные силоксаны, полиалкиларильные силоксаны и полиэфирсилоксановые сополимеры. Они соответственно могут быть выбраны из диметикона и диметиконовых сополиолов. Коммерчески доступные нелетучие силиконовые масла включают в себя продукты, доступные под товарными знаками серий Dow Corning 556 и Dow Coming 200. Другие нелетучие силиконовые масла включают в себя масла под товарным знаком DC704. Включение, по меньшей мере, некоторого количества нелетучего силиконового масла, имеющего высокий коэффициент преломления, например выше 1,5, например, по меньшей мере 10% по массе (предпочтительно, по меньшей мере от 25% до 100% и, в частности, от 40 до 80%) силиконовых масел, часто полезно в некоторых композициях, поскольку облегчает приведение к сопоставимым величинам коэффициентов преломления компонентов композиции и, вследствие этого, удобнее создавать прозрачные или полупрозрачные составы.
Несмешивающееся с водой масло, используемое в носителе, в дополнение к одноатомному спирту может содержать от 0% до 100% по массе одного или более жидких силиконов. В некоторых вариантах осуществления жидкого силикона достаточно для обеспечения по меньшей мере 10%, лучше по меньшей мере 15%, от массы всей композиции. В тех случаях, когда силиконовое масло используют в различных вариантах осуществления, например в эмульсиях, летучий силикон предпочтительно составляет от 20 до 100% от массы жидкости-носителя. В ряду вариантов осуществления, когда присутствует нелетучее силиконовое масло, его массовое отношение к летучему силиконовому маслу выбрано в интервале от 5:1 до 1:50.
Гидрофобные масла без кремния могут быть использованы вместо или, более предпочтительно, в дополнение к жидким силиконам. Гидрофобные органические масла без кремния, которые могут быть включены, содержат в себе жидкие алифатические углеводороды, например минеральные масла или гидрогенизированный полиизобутен, часто выбираемые для проявления низкой вязкости. Следующими примерами жидких углеводородов являются полидецены и парафины и изопарафины с, по меньшей мере, 10 атомами углерода.
Другие подходящие гидрофобные носители содержат жидкие алифатические или ароматические сложные эфиры. Подходящие алифатические эфиры содержат, по меньшей мере, одну алкильную группу с длинной цепью, например эфиры, полученные из С1-С20-алканолов, этерифицированных С8-С22-алкановой кислотой или С6-С10-алкандиовой кислотой. Спиртовая или кислотная части молекулы или их смеси предпочтительно выбраны так, что каждая из них имеет точку плавления ниже 20°C. Такие сложные эфиры включают в себя изопропилмиристат, лаурилмиристат, изопропилпальмитат, ди-изопропилсебацат и ди-изопропиладипат.
Подходящие жидкие ароматические сложные эфиры, предпочтительно имеющие точку плавления ниже 20°C, включают в себя жирные алкилбензоаты. Примеры таких сложных эфиров включают в себя подходящие С8-С18-алкилбензоаты или их смеси, включая, в частности, C12-C15-алкилбензоаты, например доступные под товарным знаком Finsolv. Другие подходящие ароматические сложные эфиры включают в себя алкилнафталаты, алкилсалицилаты и арилбензоаты с Тпл<20°С. Включение таких ароматических сложных эфиров в качестве, по меньшей мере, части гидрофобной жидкости-носителя может быть полезно, поскольку они могут повышать средний коэффициент преломления носителей, содержащих летучий силикон, и тем самым упростить получение прозрачных или полупрозрачных составов.
Следующие примеры подходящих гидрофобных носителей включают жидкие алифатические простые эфиры, полученные, по меньшей мере, из одного жирного спирта, например производные миристилового эфира, например PPG-3 миристиловый эфир, или низшие алкильные эфиры полигликолей, например эфир, называемый PPG-14 бутиловый эфир по CTFA.
Алифатические спирты, жидкие при 30°С, и кипящие при температуре выше 100°С, предоставляют необходимый компонент составов по настоящему изобретению, и особенно желательны те, которые несомненно не смешиваются с водой. Такие спирты могут зачастую составлять от 10% или 15% до 30% или 55% от веса косметической композиции.
Жидкости, свободные от кремния, могут составлять от 0-100% остатка несмешивающегося с водой жидкого носителя, т.е. другие, чем указанные вышеупомянутые необходимые алифатические спирты, но предпочтительно, чтобы присутствовало силиконовое масло и чтобы количество компонентов, свободных от кремния, предпочтительно составляло до 50 или 60% и, во многих случаях, от 10 до 60% по массе, например от 15 до 30%, или от 30 до 50% по массе, несмешивающейся с водой жидкости-носителя.
Как будет объяснено более подробно ниже, здесь в косметических композициях структурированная несмешивающаяся с водой жидкость-носитель может быть непрерывной фазой в присутствии диспергированной второй фазы, которая может содержать суспензию частиц твердого вещества, образуя суспензионный «карандаш», или дисперсию капель липофобной жидкости. Такое твердое вещество может быть сыпучим антиперспирантным или дезодорирующим активным веществом или пигментом. Такая дисперсная жидкая фаза может содержать раствор вышеупомянутого активного вещества или активных веществ в воде или другом гидрофильном, т.е. липофобном растворителе.
Как упомянуто выше, в соответствии с первым аспектом в данном изобретении для структурирования масла-носителя, содержащего одноатомный спирт, требуется CDP структурирующее вещество. В косметических композициях присутствует косметически активное вещество, а также могут присутствовать другие вещества, в зависимости от характера композиции. Теперь по очереди будут рассмотрены различные вещества и будут показаны некоторые предпочтительные свойства и возможности.
Доля CDP структурирующего вещества в композиции по данному изобретению может быть от 0,1 до 15% от массы всей композиции и, предпочтительно, от 0,1 вплоть до 10%. Массовая доля структурирующего вещества в большинстве случаев составляет, по меньшей мере, 0,3% и во многих случаях не более 5%. В некоторых, особенно желательных вариантах осуществления, количество CDP структурирующего вещества составляет от 0,5% до 3,5% или 5%. Будет очевидно, что для любых конкретных CDP их максимальная доля в композиции будет изменяться в соответствии с растворимостью в выбранном одноатомном спирте и условиями, преобладающими во время процесса растворения, как например, температура. Здесь, если не оговорено особо, % содержание для CDP является массовым, в расчете на всю композиции.
В том случае, если композиция представляет собой эмульсию с отделенной дисперсной фазой, то количество структурирующего веществ(а) может быть от 0,3 до 20% от массы непрерывной фазы, более предпочтительно, от 0,6% до 8% от этой фазы. В некоторых, особо желательных вариантах осуществления, непрерывная фаза гидрофобного носителя составляет от 2 до 5% от массы CDP.
Жидкая дисперсная фаза в эмульсиях
Если композиция представляет собой эмульсию, в которой DOPA-производное действует в качестве структурирующего вещества в гидрофобной непрерывной фазе, данная эмульсия будет содержать более полярную или липофобную дисперсную фазу. Дисперсная фаза может быть раствором активного компонента.
Гидрофильная дисперсная фаза в эмульсии обычно содержит воду в качестве растворителя и может содержать одну или более водорастворимых или смешивающихся с водой жидкостей в дополнение или вместо воды. Долю воды в эмульсии в соответствии с настоящим изобретением часто выбирают в диапазоне вплоть до 60% и, в частности, от 10% до 40% или 50% от всего состава.
Один класс водорастворимых или смешивающихся с водой жидкостей включает в себя одноатомные спирты с короткой цепью, например с С1 по С4, и, особенно, этанол или изопропанол, которые могут придавать составу дезодорирующие свойства. При нанесении на кожу этанол дает охлаждающий эффект, поскольку он является очень летучим. Предпочтительно, чтобы содержание этанола или любого другого одноатомного спирта с давлением пара выше 1,3 кПа (10 ммHg) не превышало 15%, лучше не более 8%, от массы композиции.
Следующий класс гидрофильных жидкостей включает в себя диолы или полиолы, предпочтительно имеющие точку плавления ниже 40°C, или которые смешиваются с водой. Примеры водорастворимых или смешивающихся с водой жидкостей с, по меньшей мере, одной свободной гидроксильной группой, включают в себя этиленгликоль, 1,2-пропиленгликоль, 1,3-бутиленгликоль, гексиленгликоль, диэтиленгликоль, дипропиленгликоль, 2-этоксиэтанол, монометиловый эфир диэтиленгликоля, монометиловый эфир триэтиленгликоля и сорбит. Особенно предпочтительными являются пропиленгликоль и глицерин.
В эмульсии дисперсная фаза, вероятно, составляет от 5 до 80 или 85% от массы композиции, предпочтительно от 5 до 50 или 65%, более предпочтительно от 25 или 35%, вплоть до 50 или 65%, тогда как непрерывная фаза, содержащая структурирующее вещество, здесь дает баланс от 15 или 35%, вплоть до 95% от массы данной композиции. Могут быть полезны композиции с высокой долей дисперсной фазы, т.е. от 65 до 85% дисперсной фазы, поскольку они могут давать хорошую твердость, даже несмотря на то, что концентрация структурирующего вещества может быть только в малом количественном соотношении со всей композицией. Однако композиции с низкой долей дисперсной фазы также могут быть полезны, поскольку они придают ощущение тепла и сухости.
Эмульсионная композиция в основном будет содержать один или более эмульгирующих поверхностно-активных веществ, которые могут быть анионными, катионными, цвиттер-ионными и/или неионными поверхностно-активными веществами. Долю эмульгатора в композиции часто выбирают в пределах вплоть до 10% по массе и, во многих случаях, от 0,1 или 0,25 вплоть до 5% от массы композиции. Наиболее предпочтительное количество составляет от 0,1 или 0,25, вплоть до 3% по массе. Неионные эмульгаторы часто классифицируют по величине HLB (гидрофильно-липофильный балланс). Желательно использовать эмульгатор или смесь эмульгаторов с общим значением HLB в пределах от 2 до 10, предпочтительно от 3 до 8.
Может быть удобно использовать комбинацию двух или более эмульгаторов, имеющих различные значения HLB, выше и ниже желаемой величины. Используя два эмульгатора вместе в соответствующем соотношении, возможно легко достичь усредненного по массе значения HLB, что способствует образованию эмульсии.
Многие подходящие эмульгаторы с высоким HLB представляют собой неионные сложноэфирные или эфирные эмульгаторы, содержащие полиоксиалкиленовую часть, в особенности полиоксиэтиленовую часть, часто содержащую от 2 до 80, и, главным образом, от 5 до 60 оксиэтиленовых единиц и/или содержат полигидроксильное соединение, такое как глицерин или сорбит, или другой альдит в качестве гидрофильной части. Гидрофильная часть может содержать полиоксипропилен. Эмульгаторы дополнительно содержат гидрофобную алкильную, алкенильную или аралкильную часть, обычно содержащую примерно от 8 до 50 атомов углерода, и, в частности, от 10 до 30 атомов углерода. Гидрофобная часть может быть либо линейной, либо разветвленной и часто является насыщенной, тем не менее, может быть ненасыщенной и необязательно фторированной. Гидрофобная часть может содержать смесь соединений с цепями различной длины, например, полученных из сала, свиного жира, пальмового масла, масла семян подсолнечника или масла соевых бобов. Такие неионные поверхностно-активные вещества могут быть получены из полигидроксильных соединений, таких как глицерин или сорбит, или других альдитов. Примеры эмульгаторов включают в себя ceteareth-10 до -25, ceteth-10-25, steareth-10-25 (т.е. C16-C18 спирты, этоксилированные 10-25 остатками этиленоксида) и PEG-15-25 стеарат или дистеарат. Другие подходящие примеры включают в себя С10-С20 моно-, ди-, или триглицериды жирных кислот. Дополнительные примеры включают в себя простые эфиры жирных С18-С22 спиртов и полиэтиленоксидов (от 8 до 12 EO).
Примерами эмульгаторов, которые обычно имеют низкое значение HLB, часто значение от 2 до 6, являются моно или, возможно, диэфиры жирной кислоты и многоатомных спиртов, таких как глицерин, сорбит, эритрит или триметилолпропан. Жирная ацильная часть часто составляет от С14 до С22 и во многих случаях является насыщенной, включая цетил, стеарил, арахидил и бегенил. Примеры включают в себя моноглицериды пальмитиновой или стеариновой кислоты, моно- или дисорбитоловые эфиры миристиновой, пальмитиновой или стеариновой кислоты, и триметилолпропиловые моноэфиры стеариновой кислоты.
Особо желательный класс эмульгаторов содержит сополимеры диметикона, а именно диметилполисилоксаны, модифицированные полиоксиалкиленом. Полиоксиалкиленовая группа часто представляет собой полиоксиэтилен (POE), или полиоксипропилен (POP), или сополимер POE и POP. Данные сополимеры часто заканчиваются С1-С12 алкильными группами.
Подходящие эмульгаторы и со-эмульгаторы широко доступны под многими торговыми названиями и обозначениями, в том числе Abil™, Arlacel™, Brij™, Cremophor™, Dehydrol™, Dehymuls™, Emerest™, Lameform™, Pluronic™, Prisorine™, Quest PGPH™, Span™, Tween™, SF1228, DC3225C и Q2-5200.
Косметически активные вещества
Используемые здесь косметически активные вещества могут содержать вещества с антиперспирантной или дезодорирующей активностью или красители.
Вещества с антиперспирантной активностью
Данная композиция предпочтительно содержит вещество с антиперспирантной активностью. Вещества с антиперспирантной активностью предпочтительно включены в количестве от 0,5-60%, в частности от 5 до 30% или 40%, и, в особенности, от 5 или 10% до 30 или 35% от массы композиции.
Вещества с антиперспирантной активностью, для использования здесь, часто выбирают из солей, обладающих вяжущим действием, в том числе, в частности, солей алюминия, циркония и смешанных алюминий/циркониевых солей, включая как неорганические соли, так и соли с органическими анионами и комплексы. Предпочтительные вяжущие соли включают в себя соли алюминия, циркония и алюминий/циркониевые галогениды и галогенгидратные соли, такие как хлоргидраты и активированные алюмохлоргидраты.
Алюмогалогенгидраты обычно определяются общей формулой Al2(OH)xQy·wH2O, где Q представляет хлор, бром или иод, x изменяется от 2 до 5 и x + y = 6, тогда как wH2O представляет различную степень гидратации. Особенно эффективные галогенгидратные соли алюминия, известные как активированные алюмохлоргидраты, описаны в EP-A-6739 (Unilever NV et al), содержание описания которого включено здесь в качестве ссылки. Некоторые активированные соли не сохраняют свою повышенную активность в присутствии воды, но используются по существу в безводных составах, т.е. составах, которые не содержат четко выраженную водную фазу.
Циркониевые активные вещества обычно могут быть представлены общей эмпирической формулой: ZrO(OH)2n-nzBz·wH2O, где z изменяется в пределах от 0,9 до 2,0, так что значение 2n-nz равно нулю или положительно, n представляет собой валентность B, а B выбран из группы, состоящей из хлорида, другого галогенида, сульфамата, сульфата и их смесей. Возможная гидратация до различной степени представлена wH2O. Предпочтительным являтся то, что B представляет хлорид и переменная z лежит в пределах от 1,5 до 1,87. На практике такие циркониевые соли сами обычно не используются, только в качестве компонента комбинированного алюминиевого и основанного на цирконии антиперспиранта.
Вышеупомянутые алюминиевые и циркониевые соли могут иметь координированную и/или связанную воду в различных количествах и/или могут находиться в виде разновидностей полимеров, смесей или комплексов. В частности, гидроксильные соли циркония часто представляют ряд солей, имеющих различное количество гидроксильных групп. Особенно предпочтительным может быть хлоргидрат циркония алюминия.
Могут быть использованы антиперспирантные комплексы, основанные на вышеупомянутых вяжущих солях алюминия и/или циркония. В комплексе часто используется соединение с карбоксилатной группой, и, преимущественно, это аминокислота. Примеры подходящих аминокислот включают в себя dl-триптофан, dl-β-фенилаланин, dl-валин, dl-метионин и β-аланин и, предпочтительно, глицин, который имеет формулу CH2(NH2)COOH.
Крайне желательно использовать комплексы комбинации галогенгидратов алюминия и хлоргидратов циркония вместе с аминокислотами, такими как глицин, которые раскрыты в US-A-3792068 (Luedders et al). Некоторые из этих Al/Zr комплексов в литературе обычно называют ZAG. ZAG активные вещества в основном содержат алюминий, цирконий и хлорид с Al/Zr соотношением в пределах от 2 до 10, главным образом от 2 до 6, Al/Cl соотношением от 2,1 до 0,9 и изменяемое количество глицина. Активные вещества этого предпочтительного типа доступны от Westwood, от Summit и от Reheis.
Другие активные вещества, которые могут быть использованы, включают в себя вяжущие соли титана, например описанные в GB 2299506A.
Часть твердой соли антиперспиранта в суспензионной композиции обычно содержит массу какого-либо количества гидратационной воды и какого-либо комплексобразующего агента, который тоже может присутствовать в твердом активном веществе. Однако когда активную соль включают в раствор в гидрофильном растворителе, таком как гликоль, ее масса обычно исключает присутствие какого-либо количества воды.
Если композиция находится в виде эмульсии, активное вещество с антиперспирантными свойствами будет растворено в дисперсной фазе. В этом случае активное вещество с антиперспирантными свойствами часто будет дано от 3 до 60% от массы дисперсной фазы, в частности от 10% или 20%, вплоть до 55% или 60% этой фазы. Альтернативно, композиция может принимать вид суспензии, в которой активное вещество-антиперспирант в виде частиц суспендировано в несмешивающемся с водой жидком носителе. Такая композиция, вероятно, не будет иметь какой-либо отдельной водной фазы и может быть подходящим образом названа «по существу безводной», хотя должно быть понятно, что в некотором количестве вода может присутствовать в связанном с активным веществом-антиперспирантом виде или в небольшом количестве в виде раствора в несмешивающейся с водой жидкой фазе. В таких композициях размер частиц соли-антиперспиранта часто попадает в интревал от 0,1 до 200 мкм со средним размером частиц часто от 3 до 20 мкм. Также может быть рассмотрен как более крупный средний размер частиц, так и более мелкий, такой как от 20 до 50 мкм, или от 0,1 до 3 мкм.
Активные вещества дезодорирующего действия
Подходящие вещества с дезодорирующей активностью могут содержать эффективные дезодорирующие концентрации солей металлов с антиперспирантным действием, дезодорирующие отдушки, и/или противомикробные средства, включая в частности бактерицидные средства, такие как хлорированные ароматические соединения, в том числе производные бигуанида, материалы которых известны как Igasan DP300™ (триклозан), Tricloban™, и Chlorhexidine, оправдывающие особое упоминание. Еще один класс включает соли бигуанида, как например соли доступные под товарным знаком Cosmosil™. Вещества дезодорирующего действия обычно используются в концентрации от 0,1 до 25% по массе.
Необязательные компоненты
Другие необязательные компоненты включают в себя смывающиеся агенты, часто присутствующие в количестве до 10% масс/масс, для участия в удалении состава с кожи или одежды. Такие смывающиеся агенты обычно представляют собой неионные поверхностно-активные вещества, такие как сложные эфиры или простые эфиры, содержащие с С8-C22 алкильную часть и гидрофильную часть, которая может содержать полиоксиалкиленовую группу (POE или POP) и/или полиол.
Дополнительный необязательный компонент данного состава содержит один или более дополнительных структурирующих веществ, которые могут быть использованы в дополнение к CDP производному. Здесь DOPAD может быть основным структурирующим веществом, этим подразумевается использование в концентрации, которая выше чем концентрация дополнительного структурирующего вещества. Однако в некоторых предпочительных вариантах осуществления дополнительное структурирующее вещество может присутствовать в количестве, по меньшей мере, равном количеству CDP. В таких предпочтительных вариантах осуществления CDP действует для ослабления свойств дополнительного структурирующего вещества таким образом, чтобы свойства при использовании комбинированной системы структурирующих веществ были лучше, по меньшей мере, в одном желательном отношении по сравнению с использованием только дополнительного структурирующего вещества. Количество таких дополнительных структурирующих веществ в составе часто составляет от нуля и до не более чем 15% состава. В некоторых случаях дополнительное структурирующее вещество присутствует в массовом отношении к CDP от 10:1 до 1:10.
Дополнительные структурирующие вещества, используемые здесь, могут быть не полимерными или полимерными. Может быть включен твердый линейный жирный спирт и/или воск, но это не является предпочтительным. В безводных композициях, особенно антиперспирантах, которые представляют собой суспензионные «карандаши», неполимерные дополнительные структурирующие вещества, иногда называемые гелеобразователями, могут быть выбраны из жирных кислот или их солей, таких как стеариновая кислота или стеарат натрия или 12-гидроксистеариновая кислота. В водных «карандашах» предпочтительно не используют линейные жирные кислоты, например в водных эмульсионных «карандашах», поскольку они могут образовывать нерастворимые осадки с ионами алюминия. Другие подходящие гелеобразователи могут содержать дибензилиденовые альдиты, например дибензилиденсорбит. Следующие подходящие гелеобразователи могут содержать выбранные производные N-ациламинокислоты, включая сложноэфирные и амидные производные, такие как дибутиламид N-лауроилглутаминовой кислоты, такие гелеобразователи могут рассматриваться вместе с 12-гидроксистеариновой кислотой или ее сложноэфирным или амидным производным. Еще одни гелеобразователи включают в себя амидные производные двух- или трехосновных карбоновых кислот, таких как алкил N,N'-диалкилсукцинамиды, например додецил N,N'-дибутилсукцинамид. При использовании дополнительных структурирующих веществ, содержащих производные N-ациламинокислоты, в некоторых особенно желательных составах их массовое отношение к CDP выбрано в пределах от 1:1 до 6:1.
Полимерные структурирующие вещества, которые могут быть использованы, могут содержать органополисилоксановые эластомеры, такие как продукты взаимодействия полисилоксана с концевыми винильными группами с поперечно-сшивающим агентом, или поли (метилзамещенных) или поли(фенилзамещенных) силоксанов с концевыми алкильными или алкилполиоксиалкиленовыми группами. Ряд полиамидов также был описан в качестве структурирующих веществ для гидрофобных жидкостей. Полимеры, содержащие как силоксаны, так и группы, связывающие водород, которые могли быть использованы в качестве вторичных структурирующих веществ, были раскрыты в WO 97/36572 и WO 99/06473. Если присутствует водная дисперсная фаза, для структурирования или сгущения этой водной фазы могут быть использованы полиакриламиды, полиакрилаты или оксиды полиалкилена.
Крайне желательно, чтобы любое дополнительное структурирующее вещество, используемое здесь, само было волокнообразующим, то есть образовывало волокнистую структуру в гидрофобной фазе. Наиболее предпочтительно, волокно-образующим структурирующим веществом является структурирующее вещество, волокнистая структура которого не заметна для глаза человека.
Жирные спирты, твердые при комнатной температуре 20°C, такие как линейные одноатомные спирты, содержащие по меньшей мере 12 атомов углерода, например стеариловый спирт или бегениловый спирт, приводят к белым непрозрачным налетам и, предпочтительно, по существу отсутствуют, под этим мы подразумеваем присутствие в количестве не более 3% от массы композиции, более предопочтительно менее 1%, и, наиболее предпочтительно, не включены конкретно, т.е. 0%. Как уже упоминалось, жирные спирты часто рассматривают как входящие в общий класс воскообразных веществ. В общем смысле понятие «воск» обычно применяют к различным веществам или смесям (включая некоторые жирные спирты), которые имеют некоторое различие в химической структуре, но сходны по физическим свойствам. Данный термин в основном означает вещества, которые являются твердыми при 30°C, также часто твердые до 40°C, воскообразные на вид или на ощупь, но которые постепенно размягчаются и, в конечном итоге, плавятся до маловязкой жидкости при температуре ниже 95°C, обычно ниже 90°C.
Возможно данная композиция не включает в себя более 3% какого-либо вещества, которое является воском, т.е. твердое при 30°C, но размягчается при повышенной температуре, и при 95°C расплавлено и растворимо в несмешивающихся с водой жидкостях, которое также не способно образовывать сеть волокон в композиции при охлаждении до 20°C.
Здесь композиции могут включать один или более косметических добавок в количествах, традиционно предполагаемых для косметических твердых или мягких твердых веществ. Такие косметические добавки могут включать в себя агенты, улучшающие ощущения кожи, такие как мелкие частицы неорганических минеральных веществ, подобных тальку, мелко дробленый диоксид кремния и/или бентонит, или похожие глины, или мелко раздробленный полиэтилен, например в количестве примерно до 10%; полезные для кожи вещества, такие как аллантоин или липиды, например в количестве до 5%; красящие вещества; агенты, охлаждающие кожу, помимо уже упомянутых спиртов, такие как ментол и производные ментола, часто в количестве до 2%, все эти проценты даны по массе композиции. Обычно используемые добавки представляют собой отдушки, которые обычно присутствуют в концентрации от 0 до 4% и, во многих составах, от 0,25 до 2% от массы композиции.
Форма продукта
«Карандаши», изготавливаемые с использованием CDP структурирующих веществ могут быть либо непрозрачными, либо полупрозрачными, либо даже прозрачными, в зависимости, по меньшей мере отчасти, от степени, в которой подобраны коэффициенты преломления (RI) соответствующих компонентов. В отношении составов по данному изобретению возможно получение полупрозрачных и прозрачных составов, поскольку CDP структурирующее вещество образует волокнистую структуру в жидком гидрофобном носителе, которая незаметна для глаза человека. Под «подобранными» здесь подразумевается, что разница между коэффициентами преломления составляет менее 0,005 и, предпочтительно, менее 0,002. В суспензионных «карандашах» для достижения по меньшей мере полупрозрачности без использования только частиц субмикронного размера, необходимо подобрать RI суспендированного косметически активного вещества, например отдельной соли с антиперспирантным действием, к RI суспендирующей смеси масла-носителя. Этому может содействовать выбор подходящих масел и, в частности, смесей, содержащих их, с RI выше 1,46 например, от 1,46 до 1,56. Что касается суспендированных частиц, подбору RI может способствовать контролирование распределения частиц по размеру и, в частности, недопущение превышения доли частиц от 1 до 10 микрон и, преимущественно, избежание производства полой сферической оболочки веществ-антиперспирантов или последующее удаление полостей. Подбору дополнительно может способствовать изменение RI суспендированного косметически активного вещества, такого как содержащее алюминий вещество с антиперспирантной активностью, путем последующей обработки его водой (регидратация) или путем сохранения сравнительно высокого содержания воды во время процесса производства. В эмульсионных составах соответствующие компоненты для подбора RI включают в себя дисперсную и непрерывную жидкие фазы.
Крайне желательно использовать подбор RI, как указано выше, вместе с исключением до необходимой степени дополнительных суспендированных веществ, имеющих коэффициент преломления, отличный от суспендирующей среды, такой как, например, суспендированный наполнитель или дополнительное косметически активное вещество, чтобы полученная в результате композиция могла пропускать по меньшей мере 1% света (в тесте, описанном в дальнейшем).
Механические свойства и упаковки продуктов
Композиции по данному изобретению представляют собой структурированные жидкости и плотные на вид. Композиция по данному изобретению обычно будет продаваться как продукт, содержащий контейнер с большим количеством композиции в нем, где данный контейнер имеет отверстие для доставки композиции и средства для проталкивания композиции в контейнере по направлению к отверстию для доставки. Обычные контейнеры принимают форму цилиндра, овального в поперечном сечении, с отверстием для доставки на одном конце цилиндра.
Композиция по данному изобретению может быть достаточно твердой так, чтобы очевидно не деформироваться при надавливании рукой и подходить для использования в виде изделия «карандаш», в котором большое количество композиции в виде стержня помещено в цилиндрический контейнер, имеющий открытый край, у которого крайняя часть стержня композиции открывается для использования. Противоположный край цилиндра часто закрыт.
Как правило, контейнер будет включать в себя крышку для открытого края контейнера и составную часть, которую иногда называют подъемником или поршнем, приспособленную внутри цилиндра и способную к движению вдоль его оси. Стержень композиции помещен в цилиндр между поршнем и открытым краем цилиндра. Поршень используют для проталкивания стержня композиции вдоль цилиндра. Поршень и стержень композиции можно двигать по оси вдоль цилиндра посредством физического нажатия на нижнюю часть поршня пальцем или штоком, вставленным внутрь цилиндра. Другой возможностью является то, что шток, прикрепленный к поршню, выступает через отверстие или отверстия в цилиндре и используется для движения поршня и стержня. Предпочтительно контейнер также включает в себя транспортный механизм для движения поршня, содержащий шток с резьбой, который входит по оси в стержень через отверстие, с соответствующей резьбой, в поршне, и устройство, вмонтированное в цилиндр для вращения штока. Удобно вращать шток посредством ручного колесика, установленного на закрытом крае цилиндра, т.е. с противоположной стороны отверстия подачи.
Составные части таких контейнеров часто изготовлены из термопластических материалов, например полипропилена или полиэтилена. Описания подходящих контейнеров, некоторые из которых имеют дополнительные особенности, находятся в патентах США 4865231, 5000356 и 5573341.
Приготовление композиции
Композиции по данному изобретению могут быть изготовлены способом, сходным с обычными способами для изготовления косметических твердых веществ. Такие способы включают в себя составление нагретой смеси структурирующего вещества в масле-носителе, в этом случае одноатомный спирт и, необязательно, вместе с частью или даже со всем количеством любого другого масла при температуре, которая достаточно повышена для того, чтобы растворилось все структурирующее вещество, розлив этой смеси в форму, которая может принимать форму распределительного контейнера, а затем охлаждение смеси, вследствие чего структурирующее вещество сгущается в сеть волокон, распространяющихся по несмешивающейся с водой жидкой фазе. Использование одноатомного спирта в непрерывном носителе позволяет реализовать преимущества более высокой концентрации CDP и достигнуть пониженной температуры гелеобразования.
Подходящая последовательность способа для композиции, представляющей собой суспензию, включает в себя сначала образование раствора структурирующего вещества в одноатомном спирте и, необязательно, части или даже всей несмешивающейся с водой жидкости. Обычно это выполняется встряхиванием смеси при достаточно высокой температуре, чтобы растворилось все структурирующее вещество (температура растворения), как например температура в пределах от 50 до 140°C. После этого сыпучий компонент, например сыпучее активное вещество-антиперспирант, смешивают с горячей смесью. Это может быть сделано медленно, и/или сыпучее твердое вещество предварительно подогревается во избежание преждевременного гелеобразования. Полученную в результате смесь затем вводят в распределительный контейнер, такой как цилиндр для «карандаша». Обычно это проводится при температуре, которая от 5 до 30°C выше температуры затвердения (гелеобразования) композиции. Контейнер и содержимое затем охлаждают до температуры окружающей среды. Охлаждение можно осуществить, только оставив контейнер и смесь охлаждаться. Охлаждению может способствовать продувание окружающим или даже охлажденным воздухом над контейнерами и их содержимым.
В подходящей методике для изготовления эмульсионных составов раствор структурирующего вещества в непрерывной фазе носителя готовят при повышенной температуре, так же как для суспензионных «карандашей». При использовании какого-либо эмульгатора его подходящим образом смешивают с водной фазой. Отдельно готовят водную или гидрофильную дисперсную фазу путем введения антиперспиранта в жидкую часть этой фазы (если это необходимо, вещества с антиперспирантной активностью могут иногда поставляться в водном растворе, который может быть использован как есть). По возможности, этот раствор с активным веществом-антиперспирантом, который станет дисперсной фазой, предпочтительно нагревают до температуры, сходной с температурой непрерывной фазы со структурирующим веществом, но без превышения точки кипения раствора, а затем смешивают с непрерывной фазой. Альтернативно данный раствор вводят со скоростью, которая сохраняет температуру смеси. Если необходимо работать при температуре, выше температуры кипения дисперсной фазы, или при температуре, когда испарение этой фазы является значительным, можно использовать герметичное устройство, позволяющее достичь более высокой температуры. После смешивания двух фаз полученной в результате смесью заполняют распределительные контейнеры, обычно при температуре, которая от 5 до 30°C выше температуры отверждения композиции, и дают остыть, как описано выше для суспензионных «карандашей».
Многие косметические композиции в соответствии с настоящим изобретением используют смесь, по меньшей мере, одного гидрофобного косметического масла (жидкость-носитель) с одноатомным спиртом. В некоторых удобных способах приготовления желательно растворять CDP-структурирующее вещество в спирте, необязательно вместе с незначительной долей спирта, имеющего некоторую смешиваемость с водой и точку кипения, выше температуры растворения CDP в спиртовой жидкости. Это дает возможность остатку жидкостей-носителей не достичь температуры, при которой CDP растворяется или плавится. Доля жидкостей-носителей для растворения CDP часто составляет от 15 до 85% от массы жидкостей-носителей и, в частности, от 20 до 40% или 70%. В одном варианте CDP структурирующее вещество сначала растворяют при нагревании до повышенной температуры с перемешиванием в смеси, содержащей одноатомный спирт и до четверти, или даже до половины, общего количества любого несмешивающегося с водой косметического масла, используемого в композиции, а после этого смешивают раствор CDP с остатком косметического масла и косметически активного вещества, такого как сыпучий антиперспирант или водный раствор антиперспиранта. Остаток косметического масла и косметически активного вещества доводят до подходящей температуры, такой, чтобы температура их смеси с раствором CDP была все еще выше температуры гелеобразования композиции, предпочтительно не более чем 5 или 10°C выше температуры гелеобразования, которая может быть определена в предварительном исследовании.
Приготовление структурирующего вещества
CDP структураны могут быть изготовлены с помощью одного или более общих путей приготовления, опубликованных в указанных выше документах Hanabusa, с соответственно выбранными реагентами для получения желаемых замещающих групп R1 и R2 циклодипептида, и/или с помощью вариантов, описанных здесь далее, или общепринятым способом, описанным здесь для изготовления веществ CDP1-CDP13.
Один общепринятый путь, описанный Hanabusa, включает в себя циклизацию этиловых сложных эфиров дипептида при нагревании с обратным холодильником в 1,3,5-триметилбензоле, причем сложные эфиры получают путем каталитической гидрогенизации соответствующего этилового эфира N-бензоилкарбонил дипептида на 10% Pd-C. В этом варианте, сложноэфирные группы в имеющемся сложном эфире CDP могут быть замещены в обычном процессе переэтерификации в соответствующем спирте, например 3,7-диметилоктаноле.
Различные CDP получают опосредовано из аспартама путем этерификации цикло[(R)-фенилаланила], который получают нагреванием аспартама, предпочтительно в присутствии значительного избытка алифатического спирта с низкой молекулярной массой, такого как изопропанол, при кипячении с обратным холодильником в течение длительного периода. Желательно спирт использовать в массовом отношении к аспартаму более 50:1, например вплоть до 100:1, и реакцию продолжать в течение по меньшей мере 10 часов при температуре перегонки, например от 15 до 24 часов. Во время реакции аспартам постепенно растворяется. При охлаждении полученный в результате раствор дает белый порошок. Удаление растворителя из фильтрата дает твердое вещество, после промывки которого ацетоном получают дополнительное количество белого вещества, что подтверждено объединенным выходом кислоты предшественника CDP, равным 79%.
Кислота-предшественник может взаимодействовать с соответствующим спиртом формулы R3OH, предпочтительно в мольном соотношении к предшественнику по меньшей мере от 1:1 до 10:1, особенно, от 1,5:1 до 7:1, и, в особенности, по меньшей мере 2:1 в диметилсульфоксиде, в подходящем соотношении по меньшей мере 4:1 (об.:мас.), предпочтительно от 6:1 до 12:1, и предпочтительно в присутствии активатора, такого как карбонилдиимидазол, в количестве, предпочтительно, от 0,5 до 2 моль активатора на моль кислоты предшественника. Реакцию удобно проводить при умеренно повышенной температуре, например до 60°C, и, в частности, от 40 до 60°C за период по меньшей мере 6 часов и, предпочтительно, от 9 до 24 часов. Полученный в результате раствор резко охлаждают избытком воды окружающей температуры или более холодной, желательно, чтобы затем раствор охладился до температуры окружающей среды, твердое вещество осаждается, и его отфильтровывают, промывают водой до тех пор, пока не останется никакого остаточного диимидазола, а затем оно может быть очищено промыванием диэтиловым эфиром или толуолом и высушено.
ПРИМЕРЫ
Приготовление CDP структурирующих веществ
Циклодипептидные структурирующие вещества, используемые в следующих Примерах и Сравненительных Примерах были получены следующим общепринятым способом с использованием (2S-цис)-(-)-5-бензил-3,6-диоксо-2-пиперазин уксусной кислоты (DOPAA), которая вступала в реакцию со спиртами, описанными в Таблице 1 ниже.
В 3-х горлую круглодонную колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, помещали (2S-цис)-(-)-5-бензил-3,6-диоксо-2-пиперазин уксусную кислоту (DOPAA) (18,4 ммоль), а затем при перемешивании вводили диметилсульфоксид (8 мл на 1 г DOPAA) при температуре окружающей среды лаборатории (около 22°C). DOPAA растворялся только частично. Затем при перемешивании добавляли 1,1'-карбонилдиимидазол (22 ммоль), в количестве, указанном в Таблице. Происходило интенсивное вспенивание, и реакционную смесь оставляли перемешиваться при комнатной температуре на 45 минут, после чего реакционная смесь становилась прозрачной. Определенный спирт (92 ммоль) смешивали с прозрачной реакционной смесью и выдерживали при 50°C в течение ночи (от 16 до 20 часов), после чего оставляли охлаждаться до температуры окружающей среды (около 22°C) и выливали в воду с образованием осадка, который отфильтровывали и промывали дополнительными количествами воды до полного удаления каких-либо остатков диимидазола (как показано с помощью 1H-ЯМР). Промытый осадок затем промывали диэтиловым эфиром. Промытый продукт сушили в вакуумном сушильном шкафу до постоянной массы и определяли его точку плавления, приведенные здесь результаты были получены с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC) со скоростью нагревания 10°C/мин, за исключением тех, которые помечены ET, которые были получены с использованием Electrothermal 9109 цифрового аппарата измерения точки плавления (см.Таблицу 1).
| Таблица 1 | |||
| CDP | Спирт | Чистота, % | Точка плавления, °C |
| CDP1 | (1S,2R,5S)-(+) Ментол | 98,7 | 238 |
| CDP2 | Тимол | 99,3 | 212 |
| CDP3 | 1R,2R,3R,5S-(-)-изо-пинокамфенол | 68 | >200 |
| CDP4 | 3,5-диметил-циклогексанол | 94 | 212 |
| CDP5 | фенол | 99,7 | 246 |
| CDP6 | бутил-4-гидроксибензоат | 98,5 | 217 |
| CDP7 | изопропанол | 98,5 | 215 |
| CDP8 | н-пропанол | 98,2 | >200 |
| CDP9 | 4-т-бутилфенол | 99,1 | 237 |
| CDP10 | карвеол | 65,0 | 215ЕТ |
| CDP11 | карвакрол | 99,1 | 229ЕТ |
| CDP12 | 5,6,7,8-тетрагидронафт-2-ол | 99,3 | 220ЕТ |
| CDP13 | 2-изопропоксифенол | 98,8 | 178ЕТ |
Материалы
Материалы, используемые при изучении геля или приготовлении косметических составов, их торговые марки, кроме структурирующих веществ CDP1-CDP9, сведены в Таблицу 2.
| Таблица 2 | |||
| Сокращ. | CFTA название | Торговая марка/поставщик | |
| Одноатомные спирты | |||
| 1 | ISA | Изостеариловый спирт | Pricerine 3515 ™ - Uniqema |
| 2 | ODA | Октилдодеканол | Eutanol G ™ - Cognis |
| 3 | BMA | Бензиловый спирт | Acros |
| 4 | 8MA | Октиловый спирт | Sigma |
| 5 | 10MA | Дециловый спирт | Sigma |
| 6 | ICA | Изоцетиловый спирт | Eutanol G16 - Cognis |
| Несмешивающееся с водой масло | |||
| 7 | TN | C12-15 алкилбензоат | Finsolv TN ™ от Finetex Inc |
| 8 | 245 | Циклометикон | DC 245 ™ - Dow Corning Inc |
| 9 | 364 | Гидрогенизированный полидецен | Silkflo 364 NF ™- Albemarle |
| 10 | 704 | 1,1,5,5-тетрафенил трисилоксан | DC704™: Dow Corning Inc |
| Дополнительное структурирующее вещество | |||
| 11 | GP1 | Ди-н-бутиламид N-лауроил-L-глутаминовой кислоты | GP-l™ Ajinomoto Co Inc |
| 18 | DBS | Дибензилиденсорбит | Roquette |
| 19 | HSA | 12-гидроксистеариновая кислота | 12-HSA (CasChem) |
| 20 | 930 | Полиамид | Versamid 93O™ (Cognis) |
| Эмульгатор | |||
| 12 | EM90 | Сополиол диметикона | Abil EM90™ -Th. Goldschmidt AG |
| 21 | P135 | Диполигидрокси-стеарат | Arlacel P135™ (Uniquema) |
| Косметически активное вещество | |||
| 13 | R908 | Al/Zr тетрахлоргидрекс глициновый комплекс | Reach 90S™ - Reheis Inc |
| 14 | A418 | Измельченный макросферический AACH | A418™ - Summit |
| 15 | Z50 | 50% водный раствор Al/Zr пентахлоргидрат | Zirconal 50™ - BK Giulini |
| 16 | R67* | Модифицированный водой AZAG | Rezal 67™ модифицированный самостоятельно |
| 22 | 36GP | твердый Al/Zr тетра-хлоргидрекс глицин | Rezal 36GP™ Reheis Inc |
| 23 | P5G | Al/Zr пентахлоргидрекс глициновый комплекс (RI 1.530) | P5G™ (BK Giulini) |
| Смешивающиеся с водой жидкости | |||
| 17 | GOH | Глицерин | Glycerol - Aldrich |
| 24 | PG | пропан-1,2-диол | Fisher |
| 25 | DPG | ди(пропан-1,2-диол) | Fisher |
| 26 | TPnB | три(1,2-пропандиол) н-бутиловый эфир | Dowanol TPnB™ - Dow Corning Inc |
| Другие компоненты | |||
| 27 | H30 | Диоксид кремния | H30™ - Wacker-Chemie GmbH |
| 28 | H30R X | Диоксид кремния | H30RX™ - Wacker-Chemie GmbH |
| 29 | H18 | Диоксид кремния | H18™ - Wacker-Chemie GmbH |
| 16 - R67* готовили самостоятельно сушкой вымораживанием раствора AZAG (Rezal 67™) и просеиванием с получением сыпучего твердого вещества без полых частиц (˜37% частиц <10 мкм), и обработкой водой до RI = 1,526. 23 - P5G был без полых частиц и содержал ˜25% частиц <10мкм. |
Пример 1 - структурированные гели
В этом примере гели готовили или пытались приготовить в ряду типичных органических растворителей с использованием структурирующих веществ CDP1-CDP13.
Гели готовили в прозрачных стеклянных колбах объемом 30 мл. Растворитель и гелеобразующее вещество взвешивали прямо в колбу с получением общей массы смеси 10 г. В колбу помещали маленькую мешалку TeflonTM, и смесь перемешивали и нагревали до растворения циклодипептида. Затем колбу снимали с нагревания и давали раствору остыть и загустеть в неподвижном состоянии.
Легкость гелеобразования для каждого из составов на основе косметики оценивали определением температуры, при которой CDP структурирующее вещество растворялось в выбранном масле(ах) и, если наблюдалось растворение, температуры, при которой образовался гель при охлаждении состава. Результаты сведены в Таблице 3.
Эти примеры и сравнения демонстрируют относительную легкость или трудность образования гелевых составов на основе косметики в зависимости от используемых масел при растворении CDP структурирующего вещества и последующего образования геля по мере охлаждения композиции. Данные результаты характерны для соответствующих составов, в которые также введено косметически активное вещество.
| Таблица 3 | |||||||||||
| Пример/сравнение | 1.1 | 1.2 | 1.3 | 1.4 | 1.5 | 1.6 | 1.7 | С1.1 | С1.2 | С1.3 | С1.4 |
| Компоненты | % по массе | ||||||||||
| CDP1 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 |
| 1-ISA | 98,5 | 49,25 | 49,25 | 49,25 | 49,25 | ||||||
| 2-ODA | 98,5 | ||||||||||
| 3-BMA | 7,4 | ||||||||||
| 7-TN | 49,25 | 98,5 | |||||||||
| 8-245 | 49,25 | 98,5 | |||||||||
| 9-364 | 49,25 | 98,5 | |||||||||
| 10-704 | 49,25 | 91,1 | 98,5 | ||||||||
| Гелеобразование | Есть | Есть | Есть | Есть | Есть | Есть | Есть | Нет | Есть | Есть | Нет |
| Температура растворения, °С | 120 | 131 | 138 | 105 | 125 | 123 | 148 | dnd 140 | 142 | 150 | dnd |
| Температура гелеобразования, °С | 35 | 65 | 65 | 43 | 41 | 46 | 75 | 79 | 126 |
| Пример/сравнение | 1.8 | 1.9 | 1.10 | 1.11 | 1.12 | 1.13 | 1.14 | 1.15 | 1.16 | 1.17 | 1.18 | 1.19 | 1.20 |
| Компоненты | % по массе | ||||||||||||
| CDP2 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 3,75 | 4,0 |
| 1-ISA | 98,5 | 49,25 | 49,25 | 49,25 | 24,62 | 49,25 | 12,02 | 26,88 | |||||
| 2-ODA | 24,62 | ||||||||||||
| 3-BMA | 7,4 | 12,02 | 9,60 | ||||||||||
| 4-8MA | 24,62 | ||||||||||||
| 5-10MA | 24,62 | ||||||||||||
| 6-ICA | 98,5 | ||||||||||||
| 7-TN | 49,25 | 6,72 | |||||||||||
| 8-245 | 49,25 | 52,8 | |||||||||||
| 9-364 | 49,25 | ||||||||||||
| 10-704 | 49,25 | 73,88 | 73,88 | 73,88 | 73,88 | 91,1 | 72,21 | ||||||
| Свойства | |||||||||||||
| Гелеобразование | Есть | Есть | Есть | Есть | Есть | Есть | Есть | Есть | Есть | Есть | Есть | Есть | Есть |
| Температура растворения, ° 111 | 115 | 137 | 127 | 136 | 118 | 114 | 114 | 134 | 136 | 130 | 119 | 130 | |
| Температура гелеобразования, ° 29 | 33 | 58 | 50 | 58 | 25 | 30 | 28 | 62 | 56 | 61 | 55 | 66 |
| Пример/сравнение | 1.21 | 1.22 | С1.5 | С1.6 | С1.7 | С1.8 | 1.23 | С1.9 | 1.24 | 1.25 | 1.26 | 1.27 |
| Компоненты | % по массе | |||||||||||
| CDP2 | 15,0 | 3,0 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 3,75 | ||||||
| CDP5 | 1,5 | 1,5 | ||||||||||
| CDP6 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | ||||||||
| 1-ISA | 51,0 | 19,4 | 98,5 | 49,25 | 49,25 | |||||||
| 3-ВМА | 34,0 | 9,7 | 24,62 | 14,77 | ||||||||
| 8-245 | 98,5 | |||||||||||
| 7-TN | 98,5 | 49,25 | ||||||||||
| 9-364 | ||||||||||||
| 10-704 | 67,9 | 98,5 | 96,25 | 73,88 | 98,5 | 49,25 | 83,73 | |||||
| Свойства | ||||||||||||
| Гелеобразование | Есть | Есть | Есть | Нет | Есть | Есть | Есть | Нет | Есть | Есть | Есть | Есть |
| Температура растворения, °С | 123 | 130 | 133 | dnd 135 | 148 | dnfd | 134 | dnd | 140 | 145 | 130 | 140 |
| Температура гелеобразования, °С | 69 | 70 | 84 | 98 | -120 | 69 | - | 62 | 86 | 78 | 76 |
| Пример/сравнение | C1.10 | C1.11 | 1.28 | 1.29 | 1.30 | 1.31 | 1.32 | 1.33 | 1.34 | 1.35 | C1.12 | 1.36 | 1,37 | C1.13 |
| Компоненты | % по массе | |||||||||||||
| CDP6 | 1,5 | 1,5 | ||||||||||||
| CDP7 | 1,5 | 1,5 | ||||||||||||
| CDP8 | 1,5 | |||||||||||||
| CDP3 | 1,5 | 1,5 | ||||||||||||
| CDP4 | 1,5 | |||||||||||||
| CDP10 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | |||||||||||
| CDP11 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | |||||||||||
| 1-ISA | 98,5 | 24,62 | 98,5 | 98,5 | 49,25 | 98,5 | 98,5 | 24,62 | 98,5 | |||||
| 3-BMA | 24,62 | |||||||||||||
| 7-TN | 98,5 | 49,25 | ||||||||||||
| 9-364 | ||||||||||||||
| 10-704 | 98,5 | 73,88 | 73,88 | 98,5 | 73,88 | 98,5 | ||||||||
| Свойства | ||||||||||||||
| Гелеобразование | Есть | Есть | Есть | Есть | Есть | Есть | Есть | Есть | Есть | Есть | Есть | Есть | Есть | Есть |
| Температура растворения, ° dnfd | dnfd | 113 | 134 | 107 | 138 | 150 | 130 | 111 | 139 | dnfd | 110 | 90 | 146 | |
| Температура гелеобразования ° 143 | 120 | 45 | 77 | 49 | 25 | 39 | 57 | 38 | 66 | 94 | 98 | 25 | 118 |
| Композиция (%) | 1.38 | C1.14 | 1.39 | 1.40 | C1.15 | 1.41 | C1.16 | 1.42 | C1.17 | 1.43 | C1.18 |
| CDP12 | 1,5 | 1,5 | |||||||||
| CDP13 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | ||||||||
| CDP14 | 1,5 | 1,5 | |||||||||
| CDP15 | 0,5 | 0,5 | 1,5 | 1,5 | |||||||
| 1-ISA | 98,5 | 24,62 | 99,5 | ||||||||
| 3-BMA | 24,62 | 24,62 | 24,62 | ||||||||
| 10-704 | 73,88 | 98,5 | 73,88 | 98,5 | 73,88 | 98,5 | 99,5 | 73,88 | 98,5 | ||
| Гелеобразование | Есть | Есть | Есть | Есть | Есть | Есть | Нет | Есть | Нет | Есть | Нет |
| Температура растворения, ° 121 | dnfd | 85 | 95 | 102 | 148 | DND | 129 | DND | 128 | DND | |
| Температура гелеобразования ° 58 | 128 | 25 | 25 | 79 | 95 | 42 | 75 |
В Таблице 3, приведенной выше, «dnd» указывает на то, что структурирующее вещество не растворилось, а «dnfd» - на то, что не полностью растворилось, в каждом случае при 150°C, если не оговорено особо.
Из Таблицы 3 видно, что использование указанных одноатомных спиртов, а именно веществ с (1) по (6), дает возможность полученной в результате композиции загустеть при более низкой температуре. Следовательно, например, сравнение Пр.1.2 с C1.1 показывает, что CDP растворилось в смеси по изобретению при 131°C, но не растворилось при 140°C в полностью летучем силиконе. Подобные улучшения можно увидеть при сравнении Пр1.3 или 1.4 с C1.4 и C1.3 соответственно. Конечно, где структурирующее вещество не растворилось, впоследствии не могла образоваться распространяющаяся сеть в жидкости-носителе и, следовательно, гель не мог образоваться. Где оно растворилось, хотя бы при более высокой температуре, как в C1.3, данная композиция загустела при значительно более высокой температуре, значительно выше 100°C по сравнению с температурой гелеобразования непосредственно сравниваемой композиции по изобретению, Пр1.3. Пр1.21 показывает образование концентрированного раствора/геля, который впоследствии может быть разбавлен другими косметическими маслами при изготовлении «карандаша».
Примеры с 2 по 5 - Составы косметических «карандашей»
Готовили ряд композиций косметических «карандашей», содержащих компоненты, описанные в Таблицах 4-10 ниже. Свойства этих композиций определяли способами, описанными в дальнейшем и за время, указанное в резюме.
Пример 2 - непрозрачные суспензионные «карандаши»
В примере 2 непрозрачные «карандаши» готовили путем растворения указанного циклодипептидного структурирующего вещества в изостеариловом спирте при нагревании и перемешивании с использованием верхней лопастной мешалки до полного растворения. В составах, дополнительно содержащих GP1, последний растворяли в растворе циклодипептидного структурирующего вещества при температуре, ниже примерно на 5-10°C. Оставшиеся масла-носители нагревали приблизительно до 50°C и помешивали, используя мешалку, и медленно вводили желаемое твердое вещество с антиперспирантной активностью и осторожно перемешивали. После добавления всех активных веществ смесь подвергали сдвиговым усилиям с использованием смесительного аппарата Silverson при 7000 об/мин в течение 5 минут для того, чтобы активные вещества полностью диспергировались. Смесь активное вещество/масло затем нагревали в печи до 85°C и смешивали с раствором структурирующего вещества, которому дали остыть до 90°C. Температуру перемешиваемой смеси поддерживали при 85°C до розлива в известные коммерческие 50 г цилиндры для «карандашей» и оставляли остывать за исключением составов, содержащих GP1, которые разливали приблизительно при 75°C.
Составы и свойства «карандашей» сведены в Таблицу 4, приведенную ниже.
| Таблица 4 | |||||
| № примера | 2.1 | 2.2 | 2.3 | 2.4 | 2.5 |
| Компонент | % по массе | ||||
| CDP2 | 2,5 | 2,5 | 1,5 | 1 | |
| CDP3 | 1,5 | ||||
| 1.ISA | 35,75 | 35,75 | 30 | 28,2 | 30 |
| 7 TN | 35,75 | 20,9 | |||
| 8.245 | 20,9 | ||||
| 10.704 | 35,75 | 40 | 40 | ||
| 11.GP1 | 2,5 | 3,0 | 2,5 | ||
| 13.R908 | 26,0 | 26,0 | 26,0 | 26,0 | 26,0 |
| Свойства | |||||
| Твердость (мм) | 16,5 | 15,2 | 13,8 | 18,6 | 14,3 |
| Количество нанесенного продукта (г) на WetorDry при to | 0,35 | 0,25 | 0,31 | 0,27 | 0,3 |
| Белизна вр.=24 ч на WetorDry | 13 | 16 | 14 | 27 | 20 |
| Количество нанесенного продукта (г) на шерсть при to | 0,99 | 0,63 | 0,82 | 0,63 | 1,08 |
| Белизна вр.=24 ч на шерсти | 17 | 17 | 16 | 15 | 20 |
Из Таблицы 4 видно, что «карандаши» подходящей прочности могут быть получены с использованием структурирующих веществ по изобретению в сравнительно низких концентрациях структурирующего вещества, а также в присутствии дополнительного структурирующего вещества, также в низкой концентрации.
Пример 3 - прозрачные суспензионные «карандаши»
В этом Примере «карандаши» готовили по способу Примера 3, используя стадию подготовки. На стадии подготовки сначала измеряли RI вещества с антиперспирантной активностью, используя стандартную методику (Becke line test). Затем определяли пропорции каждого из масел-носителей (подсчетом и измерением) так, чтобы их усредненный по массе коэффициент преломления близко соответствовал RI вещества с антиперспирантной активностью. В Примере 3.8, CDP структурирующее вещество полностью растворилось в смеси одноатомных спиртов до смешивания с остатками масел-носителей и впоследствии с активным веществом-антиперспирантом. Данные составы сведены в Таблицу 5, приведенную ниже.
| Таблица 5 | |||||||||
| Пример | 3.1 | 3.2 | 3.3 | 3.4 | 3.5 | 3.6 | 3.7 | 3.8 | 3.9 |
| Компоненты | % по массе | ||||||||
| CDP2 | 1,51 | 1,5 | 1,5 | 1,0 | 2,81 | ||||
| CDP4 | 0,70 | ||||||||
| CDP1 | 1,0 | ||||||||
| CDP5 | 1,5 | ||||||||
| CDP9 | 3,0 | ||||||||
| 1-ISA | 18,34 | 17,61 | 17,36 | 17,55 | 17,61 | 17,36 | 16,71 | 8,81 | |
| 3-BMA | 8,81 | 19,68 | |||||||
| 7-TN | 12,21 | 22,83 | |||||||
| 10-704 | 55,03 | 52,89 | 52,14 | 52,7 | 52,89 | 52,14 | 54,29 | 42,36 | 29,47 |
| 11-GP1 | 3,0 | 4,0 | 4,05 | 3,5 | 4,0 | 3,0 | |||
| 14-A418 | 25,12 | 25,0 | 25,0 | 25,0 | 25,0 | 25,0 | 25,0 | 25,0 | |
| 16-R67* | 25,0 | ||||||||
| Твердость, мм | 23 | 14,7 | 13,1 | 16,1 | 14,8 | n/d | 16,2 | 14,0 | 20,1 |
| Прозрачность %П | 44 | 12,7 | 15,4 | 12,0 | 9,9 | 1,6% | 0,7 | 23,0 | 6,1 |
| Пример | 3.10 | 3.11 | 3.12 | 3.13 | 3.14 | 3.15 | 3.16 | 3.17 | 3.18 |
| Компоненты | % по массе | ||||||||
| CDP2 | 1,5 | 1,7 | 1,5 | 1,5 | 1,7 | 2,0 | |||
| CDP10 | 1,0 | ||||||||
| CDP11 | 0,7 | ||||||||
| CDP12 | 0,4 | ||||||||
| 11 - GP1 | 2,0 | 4,0 | 2,0 | 2,0 | 4,0 | 4,0 | 4,0 | ||
| 18 - DBS | 0,25 | 0,4 | |||||||
| 19 - 12-HSA | 5,0 | ||||||||
| 1 - ISA | 17,8 | 18,46 | 15,51 | 15,735 | 16,14 | 17,98 | 15,848 | 15,916 | 15,32 |
| 10 - 704 | 53,45 | 52,48 | 52,99 | 53,765 | 55,16 | 51,1 | 54,152 | 54,384 | 53,30 |
| 3 - BMA, | 1,96 | 1,92 | 1,98 | ||||||
| 7 - TN | |||||||||
| 14 - A418 | 25,0 | 25,0 | 25,0 | 25,0 | 25,0 | 25,0 | 25,0 | ||
| 23 - P5G | 25,0 | 25,0 | |||||||
| Свойства | |||||||||
| Твердость, мм | 13,5 | 17,2 | 13,3 | 12,1 | 14,4 | 14,2 | 13,7 | 14,2 | 16,9 |
| Прозрачность %П | 19,4 | 15,3 | 12,2 | 2,2 | 13,2 | 26,6 | 27,5 | 15,0 | 8,7 |
| Прозрачность - Визуальная шкала | 2 | 3 | 0 | -9 | 7 | 6 | 4 | 1 | 0 |
Из Таблицы 5 можно увидеть, что прозрачные косметические «карандаши» получаются при использовании различных комбинаций масел в качестве непрерывной фазы носителя с CDP структурирующими веществами, либо одного, либо с со-структурирующим веществом.
Пример 4 - непрозрачные эмульсионные «карандаши»
На первом этапе изготовления непрозрачных эмульсионных «карандашей» по настоящему изобретению раствор выбранного структурирующего вещества по изобретению и, если присутствует, GP1, в ISA готовили тем же способом, как в способе для изготовления суспензионных «карандашей» (Пример 3). Оставшиеся несмешивающиеся с водой масла-носители вместе с эмульгатором, Abil EM 90, нагревали до 85°C на масляной бане при скорости перемешивания со сдвигом 2500 об/мин. Раствор активного вещества-антиперспиранта нагревали до 80°C и постепенно добавляли в смесь масло/эмульгатор, и температуру полученной в результате смеси поддерживали постоянной нагреванием при 85°C и подвергали сдвиговым усилиям при 7500 об/мин в течение 5 минут. Эмульсию примешивали к раствору структурирующего вещества, которому дали остыть до ˜90°C. Полученную в результате смесь слегка перемешивали до достижения полного перемешивания, заливали в коммерческие 50 г цилиндры для «карандашей» приблизительно при 80°C и давали остыть. Данные составы и свойства «карандашей» сведены в Таблицу 6, приведенную ниже.
| Таблица 6 | ||
| № Примера | 4.1 | 4.2 |
| Компонент | % по массе | |
| CDP1 | 1,5 | |
| CDP2 | 1,5 | |
| 1-ISA | 29,0 | 27,0 |
| 7-TN | 29,0 | 27,0 |
| 11-GP-l | 4 | |
| 12-EM90 | 0,5 | 0,5 |
| 15-Z50 | 40,0 | 40,0 |
| Свойства | ||
| Твердость, мм | 27,8 | 17,1 |
| Количество нанесенного продукта (г) на шерсть при to | 0,66 | 0,80 |
| белизна вр.=24 ч на шерсти | 17 | 18 |
Из Таблицы 6 можно увидеть, что использование одноатомного спирта вместе с другими маслами, несмешивающимися с водой, дает возможность достаточно легко изготовить эмульсионные составы.
Пример 5 - Прозрачный эмульсионный «карандаш»
В этом примере применяли общий способ изготовления эмульсионных «карандашей», описанный в Примере 5, начинающийся со стадии подготовки для подбора коэффициента преломления для получения полупрозрачного эмульсионного «карандаша».
На стадии подготовки были получены или измерены коэффициенты преломления компонентов органической и водной фаз в эмульсии, и определены пропорции этих компонентов на основе подсчета или измерения, так, чтобы две фазы приблизительно подходили по коэффициентам преломления. Готовили две фазы, содержащие установленные пропорции компонентов, измеряли их коэффициенты преломления и пропорции масел-носителей в непрерывной (несмешивающейся с водой) фазе доводили до величины, необходимой для более близкого соответствия RI дисперсной водной фазы. В примере 5.2 CDP структурирующее вещество полностью растворилось в смеси одноатомного спирта до смешивания с остальными маслами-носителями и, впоследствии, с активным веществом-антиперспирантом.
При использовании полимера Versamid его растворяли одновременно с циклическим дипептидным структурирующим веществом. В суспензию включали какое-либо количество диоксида кремния во фракцию несмешивающегося с водой масла(ел) и какое-либо активное вещество-антиперспирант, поставляемое в виде твердого вещества, сначала растворяли в заданном количестве воды. Данные составы и их свойства сведены в Таблицу 7, приведенную ниже, в которой «nd» означает, что отдельный тест не проводили.
| Таблица 7 | |||||
| № Примера | 5.1 | 5.2 | 5.3 | 5.4 | 5.5 |
| Компонент | % по массе | ||||
| CDP2 | 1,5 | 2,0 | 2,0 | 1,5 | 2,0 |
| 1-ISA | 21,14 | 12,84 | 18,51 | 20,92 | 43,45 |
| 3-BMA | 4,61 | ||||
| 7-TN | 5,71 | 8,22 | 5,05 | 5,65 | |
| 8-245 | 21,14 | 26,83 | 20,44 | 20,93 | 11,77 |
| 12-EM90 | 0,5 | 0,5 | 1,0 | 1,0 | 0,49 |
| 15-Z50 | 40,0 | 40,0 | 40,0 | 40,0 | |
| Вода | 16,52 | ||||
| 22 - 36GP | 24,77 | ||||
| 17- GOH | 10,0 | 10,0 | 10,0 | 10,0 | |
| Аромат | 1,0 | ||||
| Свойства | |||||
| Твердость, мм | 18,6 | 16,1 | 13,4 | 11,9 | 17,2 |
| Прозрачность, %П | 6,7 | 1,9 | n/d | n/d | n/d |
| Прозрачность (Визуальная шкала) | 1 | nd | n/d | n/d | n/d |
| № Примера | 5.6 | 5.7 | 5.8 | 5.9 | 5.10 |
| Компонент | % по массе | ||||
| CDP2 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 1,5 | 1,5 |
| 1 - ISA | 42,66 | 41,08 | 43,05 | 20,6 | 21,65 |
| 7 - TN | 5,55 | 3,95 | |||
| 8 - 245 | 11,56 | 11,14 | 11,67 | 20,60 | 21,65 |
| 17 - GOH | 10,0 | 10,0 | |||
| 15 - Z50 | 40,0 | 40,0 | |||
| Вода | 17,58 | 17,78 | 17,78 | ||
| 22 - 36GP | 23,71 | 23,71 | |||
| 13 - R908 | 23,71 | ||||
| 12 - EM90 | 0,49 | 0,49 | 0,49 | 0,75 | 0,75 |
| 20 - 930 | 1,0 | 2,0 | 1,0 | 1,0 | |
| 27 - H30 | 0,50 | ||||
| 28 - H30RX | 1,0 | 2,0 | |||
| 29 - HIS | 0,5 | ||||
| Свойства | |||||
| Твердость, мм | 14,4 | 19,9 | 17,2 | 14,8 | 14,7 |
| Прозрачность, %П | 42,0 | 19,0 | 58,4 | 0,82 | 0,74 |
| Прозрачность (Визуальная шкала) | 4 | -1 | 7 | n/d | n/d |
Из Таблицы 7 можно увидеть, что прозрачные эмульсионные «карандаши», которые включают в себя фракцию смешивающейся с водой жидкости, глицерина, могут быть не только изготовлены, но и то, что это легко может быть сделано предварительным растворением структурирующего вещества в одноатомных спиртах.
Методы испытания
i) Чистота CDP
Чистоту CDP материалов с A1 до A9 определяли ВЭЖХ с обращенной фазой с ультрафиолетовым (УФ) обнаружением.
Подвижную фазу готовили, включая 300 мл аликвоты деионизированой воды, к которой добавляли 700 мл аликвоты ацетонитрила чистоты ВЭЖХ и 1,0 мл трифторуксусной кислоты (Aldrich спектрофотометрическая чистота, TFA) и тщательно перемешивали. 0,001 г образца CDP взвешивали в ВЭЖХ флакон объемом 2 мл и доводили до объема мобильной фазой.
Затем образец анализировали на ВЭЖХ анализаторе Hewlett Packard, снабженном Hypersil ODS 5 мкм C18, 250 x 4,6 мм @ Room Temp column, Hewlett-Packard 1050 Series Autosampler и Hewlett-Packard 1050 UV Diode Array ® 210 нм Detector.
Анализ проводили в следующих условиях
Изократный/градиент: изократный
Скорость потока: 1,2 мл/минуту
Время выполнения: 5 минут
Температура: Окружающей среды
Инжекторный объем: 20 мкл
ii) Температура растворения
Температуру растворения CDP определяли составлением смеси сыпучего CDP и выбранной жидкости-носителя при температуре окружающей среды, удерживая частицы в суспензии с помощью мешалки и повышая температуру смеси со скоростью, которая в начале была быстрее, а позже, по мере приближения температуры растворения, приблизительно 2°C в минуту. Температуру растворения определяли как температуру, при которой частицы больше не были видны.
iii) Температура гелеобразования
Температуру гелеобразования гелеобразной масляной фазы определяли, приготавливая сначала раствор CDP в выбранном масле(ах) в стеклянных пробирках, имеющих диаметр 20 мм и снабженных стеклянным термометром, находящимся на дне пробирки, в соответствии с описанием к Примеру 1 здесь, и затем давая возможность полученному в результате раствору в пробирках охладиться естественным образом в неподвижном состоянии, т.е. без какого-либо охлаждающего воздуха, обдувающего пробирки и без перемешивания. Внешняя температура воздуха в лаборатории составляла примерно 23°C. Периодически термометр поднимали на несколько мм и, если жидкость не текла под действием силы тяжести для наполнения пустоты, его осторожно возвращали на дно пробирки. Считалось, что раствор образовал гель, когда он не стекал вниз термометра.
Характеристика «карандаша» - определение свойств
iv) Твердость «карандаша» - пенетрометр
Твердость и жесткость композиции, представляющей собой плотное твердое вещество, может быть определена с помощью пенетрометрии. Если композиция представляет собой более мягкое твердое вещество, то будет наблюдаться как по существу лишенное какой-либо устойчивости при исследовании на пенетрометре. Подходящей методикой является использование лабораторной установки PNT пенетрометра, снабженного восковой иглой Seta (весом 2,5 грамма), которая имеет заданный угол конуса на кончике иглы 9°10'± 15'. Используют образец композиции с плоской верхней поверхностью. Иглу опускают на поверхность композиции, а затем проводят измерение пенетрационной жесткости, путем падения иглы и иглодержателя под общим весом (т.е. объединенным весом иглы и иглодержателя) 50 грамм за период 5 секунд, после чего отмечают глубину проникновения. Желательно проводить тест на ряде точек каждого образца и результаты усреднять. Используя тест этого типа, подходящая твердость для использования в распределительном контейнере с открытым краем представляет собой проникновение на менее чем 30 мм в этом тесте, например в пределах от 2 до 30 мм. Предпочтительно проникновение находится в интервале от 5 мм до 20 мм.
В отдельном протоколе для этого теста измерения на стержне выполняли в цилиндре «карандаша». Стержень выкручивали из открытого края цилиндра, а затем срезали, оставляя плоскую однородную поверхность. Иглу осторожно опускали на поверхность стержня, а затем проводили измерение пенетрационной твердости. Этот процесс проводили в шести различных точках на поверхности стержня. Приведенные показания твердости представляют собой среднее значение 6 измерений.
v) Нанесение твердыми карандашами (количество нанесенного продукта) (pay-off)
Другим свойством композиции является ее количество, которое доставляется на поверхность при нанесении на поверхность (представляющее наложение продукта стержня на кожу человека), иногда называемое «pay-off». Для проведения этого теста нанесения в том случае, когда композиция представляет собой прочный стержень, способный удерживать свою форму, образец композиции со стандартизированной формой и размером помещали в устройство, которое наносит образец на тестируемую поверхность в стандартизованных условиях. Количество, переносимое на поверхность, определяют как увеличение массы основы, на которую наносят композицию. Если требуется, впоследствии можно определить цвет, непрозрачность или прозрачность покрытия. В отдельной методике для таких исследований покрытий и белизны, пригодной для плотных твердых «карандашей», применяли устройство для нанесения покрытия со стержня на основу в стандартизированных условиях и затем определяли среднюю степень белых покрытий с помощью анализа изображений.
Используемые основы представляли собой:
a: 12 x 28 см полоска серой абразивной бумаги (3M™ P800 WetorDry™ Карборундовая бумага);
b: 12 x 28 см полоска черной камвольной шерстяной ткани. Перед использованием эти основы взвешивали. «Карандаши» предварительно не использовали и куполообразную поверхность верха не изменяли.
Устройство содержало плоское основание, к которому с помощью зажима с каждого края крепилась плоская подложка. Стойка, имеющая оправу, которая вмещает стандартного размера цилиндр «карандаша», устанавливали на рукоятку, которая двигалась горизонтально по поверхности подложки посредством пневматического поршня.
До проведения измерения каждый «карандаш» держали при температуре окружающей среды лаборатории в течение ночи. Стержень выдвигали вперед, чтобы из края цилиндра выступало измеряемое количество. Затем цилиндр помещали в устройство и помещали пружину, чтобы расположить карандаш против подложки со стандартизированным усилием. Устройством управляли так, чтобы провести стержень горизонтально через основу восемь раз. Основу осторожно убирали из устройства и снова взвешивали. Белизна покрытия впоследствии может быть определена, как описано в (vi) ниже.
vi) Белизна покрытия
Белизну покрытия из теста (v), приведенного выше, оценивали на вскоре после нанесения (т.е. в пределах 30 минут) или после приблизительно 24 часового интервала.
Это было сделано с использованием Sony XC77, монохромной видеокамеры с линзами Cosmicar с фокусным расстоянием 16 мм, расположенной вертикально над черным столом, для удаления теней освещенным под высоким углом с использованием флуоресцентных трубок. Это устройство сначала калибровали, используя эталонную белую карту, после этого включали флуоресцентные трубки достаточно надолго, чтобы дать постоянный выход света. Ткань или карборундовую бумагу с покрытием на ней, из предыдущего теста, помещали на стол и для записи изображения использовали камеру. Выбирали область изображения покрытия и анализировали, используя анализатор изображений Kontron IBAS™. Анализатор умозрительно разделял изображение на большую серию пикселей и определяли уровень серого каждого пиксела на шкале от 0 (черный) до 255 (белый). Подсчитывали среднюю интенсивность серого. Это являлось определением белизны покрытия, чем больше число, тем белее покрытие. Предполагалось, что низкие числа показывают прозрачное покрытие, позволяющее видеть цвет основы.
vii) Прозрачность состава - светопропускание
Полупрозрачность композиции может быть определена посредством расположения образца стандартизированной толщины в световом луче спектрофотометра и измерения пропускания, как процента пропущенного света в отсутствие геля.
Этот тест проводили с использованием двухлучевого спектрофотометра Perkin Elmer Lambda 40. Горячий образец композиции заливали в кювету объемом 4,5 мл, изготовленную из поли(метил-метакрилата) (PMMA) и давали остыть до температуры окружающей среды 20-25°C. Такая кювета дает толщину композиции 1 см. Измерение проводили при 580 нм с идентичной, но пустой кюветой в контрольном луче спектрофотометра после выдерживания образца в кювете в течение 24 часов. Пропускание определяли при любой температуре в интервале от 20-25°C, обычно достаточно точно, но, если требуется большая точность, измерение проводят при 22°C.
viii) Прозрачность состава - шкала визуальной оценки
Гель, содержащийся в кювете толщиной 1 см, помещали непосредственно на лист белой бумаги, на которой черным напечатан 21 набор цифр. Размер и толщина цифр систематично изменялись и были пронумерованы от -12 (самый крупный, толстый набор) через 0 до 8 (самый мелкий, тонкий набор). Балл, присвоенный каждому гелю, представлял собой набор с самым большим номером, который можно отчетливо разобрать через гель, чем больше номер, тем больше прозрачность.
1. Косметическая композиция, содержащая:
(i) косметически активное вещество
(ii) непрерывную фазу, включающую по меньшей мере одно не смешивающееся с водой жидкое масло-носитель, и
(iii) структурирующее вещество для непрерывной фазы, отличающаяся тем, что структурирующее вещество для непрерывной фазы представляет собой циклодипептид, имеющий общую формулу 1
где по меньшей мере один из R1 и R2, которые могут быть одинаковыми или различными, представляет алифатическую группу, которая необязательно замещена ароматической или циклоалифатической группой, а другой может альтернативно представлять водород;
непрерывная фаза содержит по меньшей мере 5% по массе одноатомного спирта, имеющего точку плавления ниже 30°С и точку кипения более 100°С, и
не смешивающееся с водой масло содержит силиконовое масло и/или несиликоновую гидрофобную органическую жидкость, выбранную из углеводородов, гидрофобных алифатических сложных эфиров, ароматических сложных эфиров и гидрофобных простых эфиров.
2. Композиция по п.1, в которой одноатомный спирт имеет точку плавления ниже 20°С и точку кипения более 120°С.
3. Композиция по п.2, в которой одноатомный спирт выбран из линейных или разветвленных алифатических спиртов или бензилового спирта, который удовлетворяет данному критерию точки плавления и кипения.
4. Композиция по п.3, в которой одноатомный спирт представляет собой изостеариловый спирт и/или бензиловый спирт.
5. Композиция по п.4, в которой непрерывная фаза содержит от 20 до 80% одноатомного спирта.
6. Композиция по п.1, содержащая от 15 до 30% по массе алифатического спирта, который является жидким при 30°С и кипит при температуре выше 100°С.
7. Композиция по пп.1, 5 или 6, в которой один из R1 и R2 представляет алифатическую сложноэфирную группу формулы -(CH2)n-CO2-R3, где n представляет собой целое число, по меньшей мере 1, а R3 представляет алкильную, циклоалкильную или арильную группу.
8. Композиция по пп.1, 5 или 6, в которой один из R1 и R2 представляет фенилполиметиленовую группу.
9. Композиция по п.8, в которой R1 представляет -CH2-Ph.
10. Композиция по п.8, в которой R2 представляет алифатический сложный эфир формулы -СН2-СО2-R3, где R3 представляет карбоциклическую или гетероциклическую группу.
11. Композиция по п.10, в которой R1 представляет -СН2-Ph.
12. Композиция по п.11, в которой R3 представляет одиночное кольцо, необязательно с внутренним мостиком.
13. Композиция по п.11, в которой R3 содержит карбоциклическое кольцо, замещенное по меньшей мере одним алкильным или алкенильным заместителем.
14. Композиция по п.13, в которой алкильный заместитель представляет собой метил или изопропил.
15. Композиция по п.13, в которой кольцо в R3 представляет собой циклогексановое или бензольное кольцо, замещенное метиловой и изопропиловой группой, которые находятся в параположении по отношению друг к другу.
16. Композиция по п.13, в которой R3 является производным от тимола, изопинокамфенола или 3,5-диалкилциклогексанола.
17. Композиция по п.1, в которой циклодипептид присутствует в концентрации от 0,1 до 15% от массы композиции.
18. Композиция по п.17, в которой циклодипептид присутствует в концентрации от 0,5 до 5% от массы композиции.
19. Композиция по п.17, в которой циклодипептид присутствует в концентрации от 0,4 до 8% от массы непрерывной фазы.
20. Композиция по п.1, где не смешивающаяся с водой жидкость-носитель содержит силиконовое масло в количестве, составляющем по меньшей мере 10% от массы композиции.
21. Композиция по п.1, содержащая не более 3% по массе любого жирного спирта, который является твердым при 20°С.
22. Композиция по п.1, в которой циклодипептид используют вместе с дополнительным структурирующим веществом, содержащим производное N-ациламинокислоты.
23. Композиция по п.22, в которой дополнительное структурирующее вещество представляет собой дибутиламид N-лауроилглутаминовои кислоты.
24. Композиция по п.1, в которой в качестве дополнительного структурирующего вещества используют 12-гидроксистеариновую кислоту.
25. Композиция по любому из пп.22-24, в которой дополнительное структурирующее вещество используют в массовом отношении к циклодипептиду от 1:10 до 10:1.
26. Композиция по п.1, в которой используют дополнительное структурирующее вещество, содержащее дибензилиден альдит.
27. Композиция по п.26, в которой дибензилиден альдитом является дибензилиден сорбит, используемый в массовом отношении к циклодипептидному структурирующему веществу от 1:3 до 1:10.
28. Композиция по п.1, которая содержит суспензию косметически активного вещества в структурированной гидрофильной жидкости-носителе.
29. Композиция по п.28, в которой жидкость-носитель и суспендированное косметически активное вещество имеют сопоставимые коэффициенты преломления и светопропускание составляет по меньшей мере 1%.
30. Композиция по п.1, которая представляет собой эмульсию с косметически активным веществом в растворе в гидрофильной, предпочтительно смешивающейся с водой, дисперсной фазе.
31. Композиция по п.30, где дисперсная фаза содержит диол или полиол.
32. Композиция по п.31, где дисперсная фаза содержит глицерин или 1,2-пропандиол.
33. Композиция по п.30, которая содержит от 0,1 до 10% по массе неионного эмульгатора.
34. Композиция по п.33, в которой эмульгатор представляет собой алкилдиметиконовый сополиол.
35. Композиция по п.30, в которой коэффициенты преломления дисперсной и непрерывной фаз эмульсии сопоставимы.
36. Косметическая композиция по п.1, в которой косметически активное вещество представляет собой вещество с антиперспирантной или дезодорирующей активностью.
37. Композиция по п.36, в которой вещество с антиперспирантной активностью содержит галогенгидрат алюминия и/или циркония, активированный галогенгидрат алюминия и/или циркония, или алюминиевый и/или циркониевый комплекс, или активированный алюминиевый и/или циркониевый комплекс.
38. Композиция по п.37, содержащая от 5 до 40% по массе вещества с антиперспирантной активностью.
39. Косметический продукт, включающий в себя распределительный контейнер, имеющий отверстие для подачи стержня, средства проталкивания содержимого контейнера в указанное отверстие или отверстия и композицию по любому из предыдущих пунктов, помещенную в контейнер.
40. Продукт по п.39, где композиция представляет собой плотный гель, такой, что игла пенетрометра с углом конуса 9 градусов 10 мин, входит в гель не более чем на 30 мм при падении под общей массой 50 г в течение 5 с.
41. Способ получения композиции по п.1, включающий в себя стадии:
a) формирование смеси, содержащей жидкий носитель, растворенное в нем структурирующее вещество и твердую или дисперсную жидкую фазу, содержащую косметически активное вещество в виде частиц или в растворенном виде при температуре по меньшей мере 40°С, и которая выше температуры отверждения;
b) введение смеси в форму, которая предпочтительно представляет собой распределительный контейнер, и
c) охлаждение или самоохлаждение смеси до температуры окружающей среды,
отличающийся тем, что структурирующее вещество представляет собой циклодипептид, удовлетворяющий общей формуле 1
где по меньшей мере один из R1 и R2, которые могут быть одинаковыми или различными, представляет алифатическую группу, которая необязательно замещена ароматической или циклоалифатической группой, а другой может альтернативно представлять водород,
а жидкий носитель содержит по меньшей мере 5% по массе одноатомного спирта, имеющего точку плавления ниже 30°С и точку кипения более 100°С, и не смешивающееся с водой жидкое масло-носитель содержит силиконовое масло и/или несиликоновую гидрофобную органическую жидкость, выбранную из углеводородов, гидрофобных алифатических сложных эфиров, ароматических сложных эфиров и гидрофобных простых эфиров.
42. Способ по п.41, в котором носитель содержит от 20 до 80% по массе одноатомного спирта.
43. Способ по п.41, в котором не смешивающийся с водой жидкий носитель содержит силиконовое масло и/или ароматический сложный эфир.
44. Способ по п.41, в котором циклодипептидное структурирующее вещество растворяют в одноатомном спирте и в не смешивающемся с водой масле в количестве до половины до того, как его смешивают с маслом, не смешивающимся с водой, или его оставшейся частью.
45. Способ по п.41, который включает в себя стадию розлива смеси при повышенной температуре в распределительный контейнер и остывания в нем с получением продукта по п.41.
46. Косметический способ предупреждения или уменьшения потоотделения на коже человека, включающий в себя местное нанесение на кожу композиции по любому из п.1.
