Косметическая композиция, содержащая тонкодисперсный и пористый порошок

Изобретение относится к косметическим композициям для ухода за кожей и/или макияжа. Косметическая композиция вода/масло содержит пористый порошок, причем частицы порошка имеют следующие характеристики: удельная эффективная поверхность - от 1 до 299 м2/г, измеряемая поглощением азота по методу BET ISO 9277; поглощение льняного масла - от 45 до 160 г/100 г порошка, измеряемое в соответствии с ISO 787-5. Средний диаметр частиц порошка составляет от 2 до 100 мкм, предпочтительно от 2 до 50 мкм. Порошок выбирают из порошка полиамида, сложных эфиров полиамида, полиуретанов, поли(метил)метакрилатов, акриловых полимеров, сложных полиэфиров, силиконов, полиуретанов и диоксидов кремния. Композиция позволяет уменьшить блеск, маслянистость, липкость и/или клейкость, а также применение тонкодисперсного порошка позволяет улучшить текстуру и/или внешний вид косметической эмульсии. 4 н. и 15 з.п. ф-лы, 4 табл.

 

Изобретение относится к косметическим композициям, используемым в области ухода и декоративной косметики. Они представляют собой эмульсии, содержащие главным образом водную фазу и жирную фазу и, кроме того, тонкодисперсный и пористый порошок. Более конкретно изобретение относится к косметическим композициям для ухода и/или макияжа, содержащим постоянную жирную фазу, при этом последняя образована разными видами масел, летучих и нелетучих, минерального, животного, растительного или синтетического происхождения.

Использование в указанных косметических композициях согласно изобретению поверхностно-активных добавок, загустителей и в более широком смысле ПАВ позволяет получить стабильную дисперсию одной фазы в другой. Можно также использовать в указанных композициях такие добавки, как консерванты и отдушки, а также косметические активные компоненты, такие как увлажняющие добавки (полиолы), анти-Уф фильтры, средства против морщин, для искусственного загара, пленкообразуюшие вещества, антиоксиданты и ряд других добавок.

Объектом изобретения также является способ макияжа и/или ухода за кератиновыми веществами, такими как человеческие кожа, губы, ногти, волосы, ресницы, брови, волосы на теле, заключающийся в нанесении композиции согласно изобретению на кератиновые вещества.

Композиция согласно изобретению может являться композицией для макияжа и/или для ухода за кератиновыми волокнами, в частности композицией для ухода за лицом (крем или флюид), композицией для ухода за телом (увлажняющее средство, средство для похудения), водостойкой ("waterproof" в английской терминологии) или неводостойкой композицией солнцезащитного крема, композицией для макияжа кожи, такой как тональная крем-пудра, тени для век, румяна, средство против кругов под глазами, макияж для тела. Композиции для макияжа главным образом содержат, с одной стороны, порошкообразную фазу, содержащую, в частности, пигменты и наполнители, и, с другой стороны, жирную фазу, при этом наполнители и жирная фаза предназначены для придания конечному продукту определенной плотности, придания нежности и смягчающей способности продукту декоративной косметики и обеспечения сцепления с кожей.

Композиции типа постоянной жирной фазы имеют ряд преимуществ в косметическом и галеновом отношении. Жирная фаза согласно изобретению содержит твердые и жидкие жирные вещества растительного, минерального, животного или синтетического происхождения. Можно, например, назвать сложные эфиры, жирные спирты, жирные кислоты, углеводороды, содержащие главным образом атомы углерода и водорода и, возможно, атомы азота, кислорода. Действительно эти составы преимущественно совместимы с кожей и ее липидными составляющими. Образование пленки на поверхности кожи ограничивает испарение воды, содержащейся в слоях кожи, и способствует ее увлажнению, препятствуя таким образом появлению сухости кожи. Можно также назвать силиконовые масла и фторированные масла.

Кроме того, поскольку активные компоненты (увлажняющие вещества, физические или химические УФ-фильтры) наиболее часто являются липофильными, они легче поддаются диспергированию или растворению в постоянной жирной фазе, которая доставляет их на уровень слоев, образующих кожу, обеспечивая хорошее распределение указанных активных компонентов. Постоянная и гидрофобная фаза также является защитной средой для этих активных компонентов. Действительно, жидкие физиологические выделения (слезы, пот) или вода имеют тенденцию к удалению таких активных веществ с поверхности кожи при мытье или выделениях. Несовместимость воды с указанной постоянной жирной фазой препятствует или существенно ограничивает такое удаление. Это особенно важно в случае солнцезащитных кремов для кожи типа «waterproof», которые должны сохранять свою эффективную защитную способность против ультрафиолетового излучения даже после купания.

Однако косметические композиции с постоянной жирной фазой очень часто вызывают неприятные ощущения при нанесении, которые в ряде случаев ограничивают их применение потребителями. Действительно, постоянная жирная пленка на поверхности кожи вызывает ощущение клейкости, маслянистости и липкости, которое является неприемлемым для современных потребителей. Кроме того, блеск и маслянистый вид наносит ущерб косметическим и эстетическим свойствам этих кремов. Макияж после применения дневного или солнцезащитного крема затруднен указанным эффектом клейкости, который препятствует наложению декоративной косметики на кожу. Таким образом, нанесение декоративной косметики затруднено и является неоднородным. Кроме того, через некоторое время оказывается, что макияж плохо держится, оставляет следы на соприкасающихся с ним поверхностях и теряет цвет.

Известно, что для уменьшения клейкости, маслянистости и липкости указанных композиций с постоянной жирной фазой добавляют летучие масла, такие как силиконовые масла, но они не выполняют защитную функцию, связанную с постоянной жирной фазой, и не обладают способностью увлажнять кожу. Кроме того, полиолы, обычно добавляемые в составы в связи с их свойствами увлажнять кожу, дают постоянный эффект липкости, нежелательный для кожи, который усиливает такой же эффект косметических масел, содержащихся в композиции.

Таким образом существует потребность в получении косметической композиции, решающей одновременно сенсорную и эстетическую проблему, выполняя при этом функцию защиты кожи, упомянутую выше. Эмульсия вода/масло, содержащая мелкозернистый и пористый порошок согласно изобретению, позволяет решить эту техническую проблему. Она, в частности, существенно уменьшает жирный и липкий эффект, который дают масла и/или полиолы, содержащиеся в косметических композициях.

Кроме того, из документа ЕР 1582194, заявитель UB INDUSTRIES, известна косметическая композиция, содержащая косметическую основу, отдушку и порошок, образованный частицами полиамида (сокращенно РА), сферическими, цилиндрическими или в форме гантели. Эти частицы являются пористыми, их средний диаметр составляет от 1 до 30 мкм, удельная поверхность 5 м2/г или более, поглощение льняного масла составляет 200 мл/100 г или более, кристалличность составляет 40% или более и соотношение среднего диаметра по объему к среднечисловому диаметру составляет от 1,0 до 1,5. Косметические композиции, описанные в указанном документе, предпочтительно содержат от 3 до 10 мас.% жирной фазы по отношению к общей массе композиции. В этих композициях порошок вызывает эффект диффузии света на поверхности кожи и высокую способность поглощать кожный жир, что препятствует появлению на лице участков с жирным блеском.

Документ FR 2854064 фирмы L'OREAL относится к композиции для макияжа, способной поглощать кожный жир и таким образом обеспечивающей макияж, обладающий хорошими косметическими свойствами в течение длительного времени, в частности устойчивостью к трению, свойствами не оставлять следов на соприкасающихся с ней поверхностями, хорошей однородностью, сохранением первоначального цвета макияжа и отсутствием блеска (сохранение матовости). Эта композиция содержит:

- первый порошок, поглощающий кожный жир, удельная поверхность ВЕТ которого (см. ниже) больше или равна 300 м2/г, предпочтительно больше 500 м2/г, в сочетании со

- вторым порошком, обладающим особой критической поверхностной энергией, который не пропитывается кожным жиром и не позволяет последнему изменять косметические свойства макияжа.

Объектом изобретения является эмульсия вода/масло, содержащая пористый порошок, причем частицы порошка имеют следующие характеристики:

- удельная эффективная поверхность от 1 до 299 м2/г, измеряемая поглощением азота по методу ВЕТ ISO 9277;

- поглощение льняного масла от 45 до 160 г/100 г порошка, измеряемое в соответствии с ISO 787-5.

Согласно варианту осуществления эмульсия отличается тем, что поглощение льняного масла порошком составляет от 50 до 150 г/100 г порошка.

Согласно варианту осуществления эмульсия отличается тем, что удельная специфическая поверхность составляет от 0,5 до 150 м2/г.

Согласно варианту осуществления эмульсия отличается тем, что удельная специфическая поверхность составляет от 0,5 до 100 м2/г, преимущественно от 0,5 до 50 м2/г, предпочтительно от 0,5 до 40 м2/г.

Согласно варианту осуществления эмульсия отличается тем, что средний диаметр частиц порошка составляет от 2 до 100 мкм, предпочтительно от 2 до 50 мкм, более предпочтительно от 2 до 20 мкм.

Согласно варианту осуществления эмульсия отличается тем, что частицы порошка имеют сфероидальную форму.

Согласно варианту осуществления эмульсия отличается тем, что порошок выбирают из порошка полиамида, сложных эфиров полиамида, полиуретанов, поли(метил)метакрилатов, акриловых полимеров, сложных полиэфиров, силиконов, полиуретанов и диоксидов кремния.

Согласно варианту осуществления эмульсия отличается тем, что имеет следующую композицию:

10-75%, предпочтительно 30-65% водной фазы;

0,1-30%, предпочтительно 1-20% пористого порошка; и

89,9-24,9% жирной фазы,

при этом сумма составляет 100%.

Согласно варианту осуществления эмульсия отличается тем, что жирная фаза содержит по меньшей мере 25 мас.% (по отношению к общей массе композиции) летучего масла.

Согласно варианту осуществления эмульсия отличается тем, что летучее масло представляет собой силиконовое масло.

Согласно варианту осуществления эмульсия отличается тем, что водная фаза содержит от 10 до 60% полиолов.

Согласно варианту осуществления эмульсия отличается тем, что содержит косметический ингредиент, выбранный из антиоксидантов, отдушек, консервантов, нейтрализаторов, ПАВ, пленкообразующих полимеров, загустителей, блокаторов ультрафиолетового излучения, витаминов, красителей, стабилизаторов эмульсии, увлажняющих агентов, соединений для искусственного загара, активных веществ против морщин и их смесей.

Согласно варианту осуществления эмульсия отличается тем, что представляет собой крем или флюид для ухода за лицом, крем или флюид для ухода за телом, увлажняющий и/или для похудения, солнцезащитный крем, водостойкий или неводостойкий, тональную крем-пудру, тени для век, румяна, средство против кругов под глазами или продукт декоративной косметики для тела.

Изобретение относится также к применению эмульсии для получения макияжа и/или для ухода за кожей, без эффекта блеска, маслянистости, липкости и/или клейкости.

Изобретение касается также косметического способа макияжа и/или ухода за кератиновыми веществами, в ходе которого на указанные вещества наносят эмульсию, такую как описана выше.

Объектом изобретения является применение мелкозернистого и пористого порошка, имеющего следующие характеристики:

- удельная эффективная поверхность от 1 до 299 м2/г, измеряемая поглощением азота по методу ВЕТ ISO 9277;

- поглощение льняного масла от 45 до 160 г/100 г порошка, измеряемое в соответствии с ISO 787-5

для улучшения текстуры косметической эмульсии вода/масло и/или ее внешнего вида.

Согласно варианту осуществления применение мелкозернистого и пористого порошка отличается тем, что удельная эффективная поверхность указанного порошка составляет от 0,5 до 150 м2/г, измеряемая поглощением азота по методу ВЕТ ISO 9277.

Согласно варианту осуществления применение мелкозернистого и пористого порошка отличается тем, что средний диаметр частиц порошка составляет от 5 до 20 мкм.

Согласно варианту осуществления применение мелкозернистого и пористого порошка отличается тем, что частицы порошка имеют сфероидальную форму.

Далее предлагается подробное описание изобретения.

ПОРОШОК

При упоминании порошка гомополимерных и сополимерных полиамидов под полиамидами понимают продукты конденсации:

- одной или нескольких аминокислот, таких как аминокапроновые, амино-7-гептановая, амино-11-ундекановая и амино-12-лауриновая кислоты;

- одного или нескольких лактамов, таких как капролактам, энантолактам, каприллактам и лауриллактам;

- одной или нескольких солей или смесей диаминов, таких как гексаметилендиамин, додекаметилендиамин, метаксилиендиамин, бис-п-аминоциклогексилметан и триметилгексаметилендиамин, с двухосновными кислотами, такими как изофталевая, терефталевая, адипиновая, азелаиновая, пробковая, себациновая и додекандикарбоновая.

Подразумевают также мелкозернистые продукты, полученные из мономера, который является лактамом и который преобразуют непосредственно в мелкозернистый порошок полиамида.

В качестве примеров лактамов можно назвать те, которые содержат от 3 до 12 атомов углерода в основном цикле и могут быть замещены. Можно, например, назвать ββдиметилпроприолактам, ααдиметилпроприолактам, амилолактам, капролактам, каприллактам и лауриллактам.

Метод заключается в том, чтобы суспендировать лактам в органической жидкости или растворить в растворителе и провести полимеризацию анионного типа, позволяющую получить непосредственно порошок РА, который самостоятельно отделяется от жидкой среды по мере своего образования. Метод анионной полимеризации лактамов основан главным образом на использовании такого катализатора как натрий или одно из его соединений, таких как гидрид натрия или метилат натрия, и активатора, такого как лактам-N-карбоксианилиды, изоцианаты, карбодиимиды, цианимиды, ациллактамы, триазины, мочевины, N-замещенные имиды и кроме того сложные эфиры, в присутствии, возможно, минерального или органического мелкоизмельченного наполнителя, выполняющего функцию центра кристаллизации, такого как порошок РА, диоксид кремния, тальк, и в присутствии N,N'-алкилен-бис-амида, более конкретно N,N'-этилен-бис-стеарамида, N,N'-этилен-бис-олеамида, N,N'-этилен-бис-пальмитамида, гадолеамида, цетолеамида и эрукамида, N,N'-диолеилдипамида и N,N'-диэруциламида. Способ описан в патентах ЕР 192515 и ЕР 303530.

В качестве примеров полиамидов, используемых согласно изобретению, можно назвать РА 6, РА 6-6, РА 11 и РА 12.

В качестве порошков РА можно назвать:

несферические порошки Полиамидов 12, выпускаемые различными фирмами: Nylon 2159V и Nylon 2070V (фирма KOBO), Covabead N12 и Covabead N12-10 (фирма LCW), Vestosint 7010 BC, Vestosint 7020 BC и Vestosint 7040 BC (фирма Degussa);

сферические порошки Полиамидов 12, выпускаемые различными фирмами: SP-500, SP501, SP10 (фирма TORAY), UBESTA (фирма UBE), GPA 700 (фирма Ganz Chemical);

сфероидальные пористые порошки, выпускаемые ARKEMA под названием Orgasol®: Orgasol® 2002 UD NAT COS, Orgasol® 2002 EXD NAT COS, Orgasol® 2002 EXD NAT COS тип S, Orgasol® 2002 D NAT COS, Orgasol® 1002 D NAT COS и Orgasol® 1002 EXD BL10 COS и под названиями Orgasol® с пропиткой: Orgasol® 1002 BL10PX COS на 20% пропитанный октилметоксициннаматом, Orgasol® 2002 N5PX COS на 20% пропитанный октилметоксициннаматом, Orgasol® 2002 N5HY COS на 40% пропитанный раствором гиалуроновой кислоты, Orgasol® N10S COS, на 5% пропитанный диметиконом, Orgasol® 2002 N10VE COS, на 12% пропитанный токоферилацетатом и Orgasol® 2002 N10VB COS на 10% пропитанный D-пантенолом.

В качестве сополимеров можно назвать сополиамиды, полученные конденсацией по меньшей мере двух альфа-омега-аминокарбоновых кислот или двух лактамов, или одного лактама и одной альфа-омега-аминокарбоновой кислоты. Можно также назвать сополиамиды, полученные конденсацией по меньшей мере одной альфа-омега-аминокарбоновой кислоты (или одного лактама), по меньшей мере одного диамина и по меньшей мере одной дикарбоновой кислоты. Можно также назвать сополиамиды, полученные конденсацией алифатического диамина и алифатической двухосновной карбоновой кислоты и по меньшей мере одного другого мономера, выбранного из алифатических диаминов, отличающихся от вышеуказанного, и двухосновных карбоновых кислот, отличающихся от вышеуказанной.

В качестве лактамов можно использовать те же, что указаны выше.

В качестве примера альфа-омега-аминокарбоновой кислоты можно назвать аминоундекановую кислоту и аминолауриновую кислоту.

В качестве примера дикарбоновой кислоты можно назвать адипиновую кислоту, себациновую кислоту, изофталевую кислоту, янтарную кислоту, 1,4-циклогексилдикарбоновую кислоту, терефталевую кислоту, натриевую или литиевую соль сульфоизофталевой кислоты, димеризованные жирные кислоты (эти димеризованные жирные кислоты содержат по меньшей мере 98% димера и предпочтительно являются гидрированными) и лауриновую кислоту НООС-(СН2)10-СООН.

В качестве примера диамина можно назвать алифатический диамин, содержащий от 6 до 12 атомов, который может быть арильным и/или насыщенным циклическим. В качестве примеров можно назвать гексаметилендиамин, пиперазин, тетраметилендиамин, октаметилендиамин, декаметилендиамин, додекаметилендиамин, 1,5-диаминогексан, 2,2,4-триметил-1,6-диаминогексан, диаминовые полиолы, изофорондиамин (IPD), метилпентаметилендиамин (MPDM), бис(аминоциклогексил)метан (ВАСМ), бис(3-метил-4-аминоциклогексил)метан (ВМАСМ).

В качестве примеров сополимеров можно назвать сополимеры капролактама и лауриллактама (РА 6/12), сополимеры капролактама, адипиновой кислоты и гексаметилендиамина (РА 6/6-6), сополимеры капролактама, лауриллактама, адипиновой кислоты и гексаметилендиамина (РА 6/12/6-6), сополимеры капролактама, лауриллактама, амино-11-ундекановой кислоты, азелаиновой кислоты и гесаметилендиамина (РА 6/6-9/11/12), сополимеры капролактама, лауриллактама, амино-11-ундекановой кислоты, адипиновой кислоты и гесаметилендиамина (РА 6/6-6/11/12), сополимеры лауриллактама, азелаиновой кислоты и гесаметилендиамина (РА 6-9/12).

Можно использовать смеси полиамида и/или сополиамида. Это, например, смеси алифатических полиамидов и полуароматических полиамидов и смеси алифатических полиамидов и циклоалифатических полиамидов.

Порошки можно получить любым способом, растворением и осаждением в спирте. Преимущественно получают полимеризацией в растворителе, причем порошок нерастворим в этом растворителе (полимеризация анионного типа, указанная выше). Можно назвать способ, описанный в ЕР 192515 и ЕР 303530.

Можно также использовать порошки сложных сополиэфирамидов с молярным содержанием (сумма составляет 100%):

1-98% лактама

1-98% лактона и, возможно,

1-98% другого лактама,

имеющих диаметр от 1 до 200 мкм и удельную поверхность от 1 до 25 м2/г.

Для получения сложных сополиэфирамидов можно использовать те же лактамы, что указаны выше. Преимущественно используют капролактам и лауриллактам.

В качестве примера лактонов можно назвать капролактон, валеролактон и бутиролактон. Преимущественно используют капролактон.

Способ получения этих порошков сложных сополиэфирамидов путем анионной полимеризации описан в документе ЕР 1172396.

Можно также использовать порошки полиуретанов, акриловых полимеров, сложных полиэфиров, силиконов, полиэтиленов, диоксидов кремния.

В качестве порошка диоксида кремния можно назвать:

пористые микросферы диоксида кремния, выпускаемые под названием SILICA BEADS SB-700 фирмой MYOSHI; "SUNSPHERE® H51", "SUNSPHERE® H33" фирмой ASAHI GLASS;

аморфные микросферы диоксида кремния, покрытые полидиметилсилоксаном, выпускаемые под названием "SA SUNSPHERE® H33", "SA SUNSPHERE® H53" фирмой ASAHI GLASS.

В качестве порошков акриловых полимеров можно назвать:

порошки полиметилметакрилата, выпускаемые под названием COVABEAD® LH85 фирмой LCW;

порошки полиметилметакрилата/диметакрилата этиленгликоля, выпускаемые под названием DOW CORNING 5640 MICROSPONGE ® SKIN OIL ADSORBER фирмой DOW CORNING; GANZPEARL ® GMP-0820 фирмой GANZ CHEMICAL;

порошки полиаллилметакрилата/диметакрилата этиленгликоля, выпускаемые под названием POLY-PORE® L200, POLY-PORE® E200, фирмой AMCOL;

порошки сополимера диметакрилата этиленгликоля/лаурилметакрилата, выпускаемые под названием POLYTRAP® 6603 фирмой DOW CORNING.

В качестве порошка силиконового эластомера можно назвать порошки, выпускаемые под названием "Trefil® Powder E-505C", "Trefil® Powder E-506C" фирмой DOW CORNING.

Преимущественно частицы порошков имеют сфероидальную форму.

ЖИРНАЯ ФАЗА

Жирная фаза может содержать жидкую жирную фазу и, возможно, твердую жирную фазу (такую, как воски). Жирная жидкая фаза может содержать одно или несколько масел, жидких при комнатной температуре (25°С), независимо от того, являются или не являются эти масла летучими. Жидкая жирная фаза образована углеводородными маслами, возможно, даже силиконовыми маслами.

Жирная фаза композиции представляет собой постоянную жирную фазу, которая образует вместе с водой эмульсию типа «вода в масле». Эта жирная фаза содержит одно или несколько масел, т.е. жиры, несмешиваемые с водой. Эти летучие или нелетучие масла имеют минеральное, животное, растительное и синтетическое происхождение и могут быть углеводородными, силиконовыми или фторированными. Под углеводородным маслом понимают масло, по существу образованное, даже состоящее из атомов углерода и водорода и, возможно, атома кислорода, азота. Она может содержать группы спиртовые, сложного эфира, простого эфира, карбоновой кислоты, аминные и/или амидные.

Она может содержать оно или несколько масел, жидких при комнатной температуре (25°С), предпочтительно по меньшей мере одно жидкое нелетучее масло. Под жидким нелетучим маслом понимают масло, способное оставаться на коже при комнатной температуре (25°С) и атмосферном давлении по меньшей мере в течение часа и давление пара которого при комнатной температуре (25°С) и атмосферном давлении, не являясь нулевым, ниже или равно 0,01 мм рт.ст. (1,33 Па).

Жидкая жирная фаза преимущественно содержит одно или несколько нелетучих масел, которые оказывают смягчающее действие на кожу. Можно назвать жирные сложные эфиры, такие как цетеарилизононоат, изотридецилизононоат, изостеарилизостеарат, изопропилизостеарат, изопропилмиристат, изопропилпальмиат, бутилстеарат, гексиллаурат, изононилизононат, 2-этилгексилпальмитат, 2-гексилдециллаурат, 2-октилдецилпальмитат, 2-октилдодециллактат или миристат, 2-диэтилгексилсукцинат, диизостеарилмалат, глицерин- или триглицеринтриизостеарат, токоферолацетат, высшие жирные кислоты, такие как миристиновая кислота, пальмитиновая кислота, стеариновая кислота, бегеновая кислота, олеиновая кислота, линолевая кислота, линоленовая кислота или изостеариновая кислота, триглицерид каприловой/каприновой кислоты, высшие жирные спирты, такие как олеиновый спирт, масло авокадо, масло камелии, масло ореха макадамия, черепаховое масло, норковое масло, соевое масло, масло из виноградных косточек, кунжутное масло, кукурузное масло, рапсовое масло, подсолнечное масло, хлопковое масло, масло жожоба, арахисовое масло, оливковое масло, гексиллаурат и их смеси.

Они могут также быть минеральными: углеводородные масла, такие как парафиновое, сквалан, вазелин и их смеси.

Возможно композиция содержит нелетучие силиконовые масла, как, например, диметилсилоксаны.

Жидкая жирная фаза может также содержать летучие масла. Под летучим маслом понимают масло, способное испаряться с кожи менее чем в течение часа при комнатной температуре и атмосферном давлении. Давление пара этого масла, в частности, при комнатной температуре (25°С) и атмосферном давлении (760 мм рт.ст) выше 0,01 и ниже или равно 300 мм рт.ст. (от 1,33 до 40000 Па) и предпочтительно от 0,05 до 300 мм рт.ст. (от 6,65 до 40000 Па).

Летучие масла выбирают, например, из силиконовых масел, которые способствуют уменьшению жирного эффекта составов, содержащих постоянную жирную фазу. Можно назвать линейные или циклические силиконовые масла, вязкость которых при комнатной температуре ниже 8 мм2/s и которые содержат от 2 до 7 атомов кремния, при этом указанные силиконы возможно содержат алкильные или алкоксильные группы, содержащие от 1 до 10 атомов углерода. В качестве летучего силиконового масла, применимого в изобретении, можно в частности, назвать актаметилциклотетрасилоксан, декаметилциклопентасилоксан, додекаметилциклогексасилоксан, гептаметилгексилтрисилоксан, гептаметилоктилтрисилоксан, гексаметилдисилоксан, октаметилтрисилоксан, декаметилтетрасилоксан, додекаметилпентасилоксан и их смеси.

Более конкретно они относятся к семейству полиалкил- или полиарилсилоксанов: циклометикон (DC 345 фирмы Dow Corning), каприлилметикон, циклопентасилоксан (DC 245 фирмы Dow Corning).

Можно также назвать углеводородные летучие масла, содержащие от 8 до 16 атомов углерода и их смеси и, в частности, разветвленные (С816)-алканы, такие как изоалканы (называемые также изопарафинами) содержащие С816, изододекан, изодекан, изогексадекан, разветвленные (С816)-сложные эфиры, такие как неопентаноат изогексила и их смеси.

Преимущественно композиция согласно изобретению содержит не более 25% летучего масла и более конкретно летучего силиконового масла, предпочтительно не более 15 мас.% (по отношению к общей массе композиции).

ВОДНАЯ ФАЗА

Водная фаза содержит воду. Последняя может быть цветочной водой, такой как васильковая вода и/или минеральной водой, такой как вода VITTEL, вода LUCAS, вода LA ROCHE POSAY и/или термальной водой. Водная фаза может также содержать компоненты, смешиваемые с водой, как, например, первичные спирты, такие как этанол и изопропанол, полиолы, такие как гликоли, вводимые в связи с их увлажняющими свойствами: глицерин, пропиленгликоль, бутиленгликоль, дипропиленгликоль, диэтиленгликоль, простые гликолевые эфиры, такие как простой (С14)-алкильный эфир моно-, ди- или трипропиленгликоля, моно-, ди- или триэтиленгликоля и их смеси.

Водная фаза может кроме того содержать стабилизаторы, такие как хлорид натрия, дихлорид магния и сульфат магния.

Водная фаза может также содержать любые водорастворимые или вододисперсные соединения, совместимые с водной фазой, такие как желатинизаторы, пленкообразующие полимеры, загустители, ПАВ и их смеси.

ДРУГИЕ СОЕДИНЕНИЯ

Косметическая композиция согласно изобретению может также содержать поверхностно-активные вещества (главным образом липофильные) анионного, неионного или амфотерного типа, способствующие диспергированию водной фазы в жирной фазе для получения стабильной эмульсии «вода в масле», добавки, такие как консерванты (главным образом гидрофильные), отдушки (главным образом липофильные), различные наполнители в виде порошков согласно изобретению, красители (растворимые красители, пигменты), загустители (воски, желатинизаторы), стабилизаторы эмульсии (главным образом гидрофильные), хелатообразователи (главным образом гидрофильные).

Поверхностно-активные вещества могут быть типа сложных эфиров, таких как производные сорбитана (экс сорбитан сесквиизостеарат), метилглюкозы изостеарат. Они могут быть полимерных типов, таких как сополимер PEG-45/додецилгликоль. Они также могут быть поверхностно-активными силиконами, пригодными для эмульгирования силиконовых масел: речь идет, например, о диметиконовых сополиолах, как диметикон PEG/PPG-18/18, выпускаемый Dow Corning под названием DC5225С.

Загустители могут, например, быть растворимыми в жирной фазе для придания ей консистенции или для стабилизации композиции: можно назвать, например, канделильский воск, силиконовые смолы или эластомеры (DC1411 и DC9040 фирмы Dow Corning).

Консерванты представляют собой смеси производных парабена и/или феноксиэтанола.

В качестве хелатообразователя, например, можно назвать этилендиаминтетрауксусную кислоту (ЭДТК).

Она может также содержать косметические активные компоненты, которые способствуют улучшению человеческих кератиновых веществ, указанных выше. Косметические активные компоненты содержат увлажнители (главным образом гидрофильные), такие как полиолы, блокатора ультрафиолетового излучения, такие как органические фильтры (главным образом липофильные) или минеральные частицы, такие как TiO2, ZnO с обработанной или необработанной поверхностью, средства против морщин (главным образом гидрофильные), средства для искусственного загара (главным образом гидрофильные), пленкообразующие агенты (липофильные или гидрофильные в зависимости от их происхождения), антиоксиданты (липофильные или гидрофильные в зависимости от их происхождения).

В качестве минеральных фильтров можно назвать дисперсии ZnO и TiO2 в смесях силиконовых масел.

Косметическая композиция согласно изобретению преимущественно содержит:

От 10 до 75%, предпочтительно от 30 до 65% водной фазы;

От 0,1 до 30%, предпочтительно от 1 до 20% порошка согласно изобретению, и

От 89,9 до 24,9% жирной фазы,

При этом сумма составляет 100 мас.%.

Полиолы, содержащиеся в водной фазе, предпочтительно составляют от 10 до 60% по отношению ко всей водной фазе.

Кроме того, она может содержать от 0,5 до 10%, предпочтительно от 3 до 5% поверхностно-активных веществ, от 0,01 до 2% добавок, от 0,005 до 10% активных косметических веществ по отношению к общей массе композиции.

Порошки, содержащиеся в композиции, являщейся объектом изобретения, имеют следующие характеристики:

1. Очень малый размер частиц от 2 до 100 мкм, предпочтительно от 2 до 50, более предпочтительно от 2 до 20.

2. Плотное гранулометрическое распределение.

Гранулометрический состав порошков определяют с применением традиционных технологий, например, с помощью грануломера Coulter Multisizer II в соответствии со стандартом ISO 13319. По гранулометрическому составу можно определить средний диаметр, а также гранулометрическую дисперсию (типовое расстояние), которая определяет плотность распределения. Одно из преимуществ описанного способа заключается в том, что позволяет получить плотное распределение с типовым расстоянием от 1 до 3 мкм, часто даже менее 2 мкм.

3. Форма частиц преимущественно сфероидальная, т.е. в форме сфероидов, что означает: твердое вещество примерно сферической формы.

4. Пористость поверхности, характеризуемая эффективной удельной поверхностью (SSA) порошков от 0,5 до 299 м2/г, предпочтительно от 0,5 до 150 м2/г, более предпочтительно от 0,5 до 100 м2/г, преимущественно от 0,5 до 50 м2/г, еще более предпочтительно от 0,5 до 40 м2/г, измеряемая по поглощению азота методом ВЕТ, описанным ниже.

5. Поглощение льняного масла от 45 до 160 г/100 г, предпочтительно от 50 до 150 г/100 г, измеряемая по методу, описанному ниже.

Вышеуказанные характеристики в значительной мере способствуют достижению приятной текстуры композиции и матового с эффектом нанесения пудры внешнего вида после применения композиции, способствуют поглощению части жирной фазы и ограничению негативных эффектов указанной жирной фазы (ощущения жирности, маслянистости, липкости).

Эффективную удельную поверхность SSA определяют по методу ВЕТ (Brunauer-Emmet-Teller), описанному в международном стандарте ISO 9277. Удельная поверхность ВЕТ соответствует общей удельной поверхности (следовательно, включая микропоры) порошка.

Метод схватывания льняного масла или поглощения льняного масла порошком описан в стандарте ISO 787-5. Он соответствует количеству масла, поглощенному свободной поверхностью порошка. Количество m (в граммах) порошка, составляющее примерно 0,5-5 г, помещают в стеклянный химический стакан, затем добавляют по каплям льняное масло. После введения 4-5 капель масло смешивают с порошком при помощи шпателя и продолжают добавлять масло до образования конгломератов масла и порошка. Начиная с этого момента масло вводят по одной капле и после каждой капли растирают смесь шпателем. После получения твердого шара масло вводить прекращают. После этого записывают массу m' (выраженную в граммах) использованного масла. Схватывание льняного масла или поглощение льняного масла выражают в m/m' (г масла/г порошка) и затем переводят в г/100 г порошка.

Примеры по приведенным ниже Таблицам 1-4 являются следующими:

1. Порошок 1: Orgasol® 2002EXD NAT COS, т.е. порошок РА 12, размер частиц 10 мкм, SSA 4+/-1,5 м2/г, схватывание льняного масла составляет 79 г/100 г.

2. Порошок 2: Orgasol® 2002D NAT COS, т.е. порошок РА 12, размер частиц 20 мкм, SSA 1,5+/-1 м2/г, схватывание льняного масла составляет 54 г/100 г.

3. Порошок 3: Orgasol® 1002D NAT COS, т.е. порошок РА 6, размер частиц 20 мкм, SSA 2,5+/-1 м2/г, схватывание льняного масла составляет 64 г/100 г.

4. Контрольная композиция не содержит порошка.

Указанные выше проценты выражены массовыми процентами по отношению к общей массе композиции.

Происхождение композиций, содержащих порошки с 1 по 4, указана ниже по каждой таблице.

Результат использования порошков РА согласно изобретению в эмульсиях, содержащих постоянную жирную фазу, измеряли сенсорным анализом по композициям разного типа. Каждая композиция являлась предметом исследования сенсорного профиля, проведенного группой из пяти экспертов по следующим параметрам:

- в течение фазы нанесения продукта: жирность, маслянистость, скорость впитывания,

- сразу после нанесения: блеск кожи, мягкость кожи, эффект жирной кожи, эффект клейкой кожи, остаток крема на коже.

Анализ каждой композиции проводили слепым методом сравнения со всеми испытаниями, образующими серию.

Результаты приведены в Таблицах с 1 по 4. Оценивали разные критерии по шкале от 0 до 8. Нулевое значение указывало на отсутствие указанного критерия (например, ощущение отсутствия жира); значение 8 указывало на очень явное проявление выбранного критерия (например, очень четкое ощущение присутствия жира).

Композиции А-С и Контрольная композиция 1 в Таблице 1 представляют собой композиции типа эмульсий «вода в силиконах» с высоким содержанием глицерина, соответствующие, например, композициям дневных кремов.

Способ получения указанных ниже композиций заключается в том, чтобы: (i)получить водную фазу, (ii) получить жирную фазу, (iii) постепенно ввести водную фазу в жирную фазу, интенсивно перемешивая до получения эмульсии, затем (iv) медленно ввести порошок (кроме контрольной композиции), осторожно перемешивая.

Контрольная композиция 1 и композиции А-С
Среда%Ингредиенты/поставщики
Водная фазаКол-во до 100%Деминерализованная вода
27,0Глицерин
13,5Бутиленгликоль
1,0NaCl
Жирная фаза9,0DC5225 С(1)(циклопентасилоксан и PEG/PPG-18/18 диметикон)
1,0DC9040 (1)(сополимеры циклометикона и диметикона)
8,0DC345 (1)(циклометикон)
3,5DC1411 (1)(циклометикон и диметикон)
2Silcare 41M15 (2)(каприлилметикон)
ПорошокХПорошок 1-3 в композициях А-С

(1) Dow Corning; (2) Clariant

Контрольная композиция 1: х=0% порошка

Композиция А: х=3,5% порошка 1.

Композиция В: х=3,5% порошка 2.

Композиция С: х=3,5% порошка 3.

Таблица 1
Контрольная композиция 1Композиция АКомпозиция ВКомпозиция С
Характеристика при нанесенииЖирность8325
Маслянистость8325
Скорость проникновения045,52
Характеристика после нанесенияБлеск8425
Мягкость2475
Жирная кожа8625
Клейкая кожа7515
Остаток8515

Композиции D-G и контрольная композиция 2 в Таблице 2 представляют собой композиции типа эмульсий «вода в силиконе», которые могут соответствовать увлажняющим мягким флюидам.

Способ получения указанных ниже композиций заключается в том, чтобы: (i)смешать консерванты при 60°С (обозначены водной фазой 2) и ввести их в водную фазу (обозначена водной фазой 1); (ii) получить жирную фазу, перемешивая с использованием устройства Rayneri в холодильной бане, (iii) постепенно ввести при перемешивании смесь водной фазы 1 и водной фазы 2, полученной на стадии (i) в жирную фазу, полученную на стадии (ii), затем (iv) медленно ввести порошок (кроме контрольной композиции), осторожно перемешивая.

Контрольная композиция 2 и композиции D-G
Среда %Ингредиенты/поставщик
Водная фаза 1Кол-во до 100Деминерализованная вода
2,0NaCl
Водная фаза 20,6Фенонип (феноксиэтанол и метилпарабен и этилпарабен и бутилпарабен и пропилпарабен и изобутилпарабен)(1)
0,2Хлорфенезин (2)
8,0Глицерин
Жирная фаза10,0DC5225 С(циклопентасилоксан и PEG/PPG-18/18 диметикон)(3)
10,0DC345 (циклометикон)(3)
10,0DC245 (циклометикон и циклопентасилоксан)(3)
ПорошокХПорошок 1-3 в композициях D-G

(1) Clariant, (2) Arnaud, (3) Dow Corning

Контрольная композиция 2: х=0% порошка

Композиция D: х=3,5% порошка 1.

Композиция E: х=10% порошка 1.

Композиция F: х=3,5% порошка 2.

Композиция G: х=3,5% порошка 3.

Таблица 2
Контрольная комп.2Композиция

D
Композиция

E
Компо

зиция

F
Композиция

G
Характеристика при нанесенииМаслянистость72,5073
Скорость проникновения15715
Характеристика после нанесенияБлеск41041
мягкость27846

Введение от 1 до 30 мас.%, предпочтительно от 2 до 10 мас.% порошков РА в эмульсию «вода в силиконах» (типа дневного крема, увлажняющего флюида, молочка для тела, средства для ухода после бритья и др.) позволяет существенно уменьшить ощущение жирной и липкой кожи после нанесения. Кроме того, после нанесения эффект блеска и маслянистости кожи полностью устраняется.

Введение порошка, даже наоборот, позволяет получить матовую кожу с эффектом нанесения пудры и делает кожу мягкой на ощупь.

В частности, введение порошка в композицию типа контрольной 1 с высоким содержанием полиола (более 50% водной фазы) и высоким содержанием нелетучих силиконовых соединений (более 50% жирной фазы) уменьшает остаточное ощущение жирной и клейкой кожи.

В частности, введение порошка РА в композицию типа контрольной 2, содержащей полиолы и летучие силиконы, позволяет устранить эффект жирности, связанный с силиконами и полиолами, во время нанесения. Это также позволяет получить после применения эффект нанесения пудры и ощущения мягкости, несмотря на испарение летучих силиконовых масел, тогда как при отсутствии порошка согласно изобретению получают неприятный эффект.

Композиции H-J и контрольная композиция 3 на Таблице 3 являются композициями типа эмульсий «вода в масле». Эти композиции соответствуют, например, составам солнцезащитных кремов "waterproof".

Способ получения указанного выше состава заключается в том, что: (1) смешивают компоненты водной фазы при нагревании до 70°С, (2) смешивают компоненты жирной фазы (называемой жирной фазой 1) при нагревании до 70°С. Затем загуститель (называемой жирной фазой 2) и солнечные фильтры вводят в жирную фазу, поддерживая ее температуру 70°С. Наконец, водную фазу вводят в жирную фазу при перемешивании со сдвигом для получения эмульсии. Затем эмульсию охлаждают до комнатной температуры и порошок полиамида диспергируют в эмульсии, осторожно перемешивая.

Контрольная композиция 3 и композиции H-J
Среда %Ингредиенты/поставщик
Водная фазаКол-во до 100Деминерализованная вода
0,70Сульфат магния (1)
0,10EDETA BD (динатрий ЭДТК)(2)
5,00Глицерин
Жирная фаза 13,50Изолан IS (метилглюкозы изостеарат)(3)
1,00Элфакос SТ9(сополимер PEG-45/додецилгликоль)(3)
11,00Цетиол A(гексиллаурат)(4)
5,00Цетиол SN (цетеарилизононаноат)(4)
10,00Цетиол S (диэтилгексилциклогексан)(4)
3,00Abil SOFT AF100(метокси PEG/PPG-7/3/аминопропилдиметикон)(3)
0,50Канделильский воск (4)
0,80Фенонип (феноксиэтанол и метилпарабен и этилпарабен и бутилпарабен и пропилпарабен и изобутилпарабен)(5)
0,28Хлорфенезин (6)
0,20Бутилпарабен(5)
0,15Дегидроуксусная кислота (7)
1,00Сополимер PVP/эйкозен (Антарон V-220)(8)
Жирная фаза 21,50Дистеардимония гекторит (Бентонин 38VCG)(4)
Минеральные фильтры2,50Оксид цинка + триэтоксикаприлилсилан (Z Cote HP1)(2)
14,00Диоксид титана(и)изононилизонаноат(и) стеариновая кислота(и)гидроксид алюминия (KOBO IN60S4)(9)
ПорошокхПорошки 1-3 в композициях H-J

(1) Merck, (2) Laserson, (3) Goldschmidt, (4) Saci, (5) Clariant, (6) Arnaud, (7) Sigma, (8) ISP, (9) KOBO

Контрольная композиция 3: х=0% порошка

Композиция H: х=3,5% порошка 1.

Композиция I: х=3,5% порошка 2.

Композиция J: х=3,5% порошка 3.

Таблица 3
Контрольная композиция 3Композиция HКомпозиция IКомпозиция J
Характеристика во время примененияЖирность7643
Маслянистость7643
Скорость проникновения0123
Характеристика после примененияБлеск7654
Мягкость2456
Жирная кожа7654
Клейкая кожа2200
Остаток7732

Введение от 1 до 30 мас.%, предпочтительно от 2 до 10 мас.% порошков РА в эмульсию «вода в масле» (типа солнцезащитного крема "waterproof") позволяет существенно уменьшить ощущение жирной и липкой кожи после нанесения. Кроме того, после нанесения белый цвет кожи, связанный с применением физических солнечных фильтров (оксид цинка, диоксид титана), существенно смягчается.

Композиции D и E и Контрольная композиция 2 описаны выше.

Таблица 4
Контрольная композиция 2Композиция DКомпозиция ЕПорошок несфероидального полиамида* 3,5%
Мягкость после применения2742
*Порошок РА с частицами несфероидальной формы, образованный угловатыми частицами разного размера, средний размер составляет 8 мкм и SSA 4 м2/г.

Преимущественно наблюдают усиление мягкости кожи после нанесения на нее крема, связанное с присутствием мелкозернистого сфероидального порошка в композиции согласно изобретению.

1. Косметическая композиция в форме эмульсии вода/масло, содержащая пористый порошок, причем частицы порошка имеют следующие характеристики:

удельная эффективная поверхность от 0,5 до 299 м2/г, измеряемая поглощением азота по методу BET ISO 9277, средний диаметр частиц порошка от 2 до 100 мкм, поглощение льняного масла от 45/100 г порошка до 160/100 г порошка, измеряемое в соответствии с ISO 787-5, и причем состав эмульсии является следующим:

10-75% водной фазы, 0,1-30% пористого порошка и 89,9-24,9 жирной фазы, при этом сумма составляет 100%.

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что поглощение льняного масла порошком составляет от 50/100 г порошка до 150/100 г порошка.

3. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что удельная специфическая поверхность составляет от 0,5 до 150 м2/г.

4. Композиция по п.3, отличающаяся тем, что удельная специфическая поверхность составляет от 0,5 до 100 м2/г, преимущественно от 0,5 до 50 м2/г, предпочтительно от 0,5 до 40 м2/г.

5. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что средний диаметр частиц порошка составляет от 2 до 50 мкм, предпочтительно от 2 до 20 мкм.

6. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что частицы порошка имеют сфероидальную форму.

7. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что порошок выбирают из порошка полиамида, сложных эфиров полиамида, полиуретанов, поли(метил)метакрилатов, акриловых полимеров, сложных полиэфиров, силиконов, полиуретанов и диоксидов кремния.

8. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что ее состав является следующим: 30-65% водной фазы, 1-20% пористого порошка и 89,9-24,9% жирной фазы, при этом сумма составляет 100%.

9. Композиция по п.8, отличающаяся тем, что жирная фаза содержит менее 25 мас.% (по отношению к общей массе композиции) летучего масла.

10. Композиция по п.9, отличающаяся тем, что летучее масло представляет собой силиконовое масло.

11. Композиция по любому из п.8 или 10, отличающаяся тем, что водная фаза содержит от 10 до 60% полиолов.

12. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она содержит косметический ингредиент, выбранный из антиоксидантов, отдушек, консервантов, нейтрализаторов, ПАВ, пленкообразующих полимеров, загустителей, блокаторов ультрафиолетового излучения, витаминов, красителей, стабилизаторов эмульсии, увлажняющих агентов, соединений для искусственного загара, активных веществ против морщин и их смесей.

13. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она представляет собой крем или флюид для ухода за лицом, крем или флюид для ухода за телом, увлажняющий и/или для похудения, солнцезащитный крем, водостойкий или неводостойкий, тональную крем-пудру, тени для век, румяна, средство против кругов под глазами или продукт декоративной косметики для тела.

14. Применение композиции по любому из пп.1-13 для получения средства для макияжа и/или для ухода за кожей, без эффекта блеска, маслянистости, липкости и/или клейкости.

15. Косметический способ макияжа и/или ухода за кератиновыми материалами, включающий нанесение на указанные материалы композиции по любому из пп.1-13.

16. Применение тонкодисперсного и пористого порошка, имеющего следующие характеристики: удельная эффективная поверхность от 0,5 до 299 м2/г, измеряемая поглощением азота по методу BET ISO 9277, поглощение льняного масла от 45/100 г порошка до 160/100 г порошка, измеряемое в соответствии с ISO 787-5,

для улучшения текстуры косметической композиции вода/масло и/или ее внешнего вида.

17. Применение тонкодисперсного и пористого порошка по п.16, отличающееся тем, что удельная эффективная поверхность указанного порошка составляет от 0,5 до 150 м2/г, измеряемая поглощением азота по методу BET ISO 9277.

18. Применение тонкодисперсного и пористого порошка по п.16, отличающееся тем, что средний диаметр частиц порошка составляет от 5 до 20 мкм.

19. Применение тонкодисперсного и пористого порошка по п.16, отличающееся тем, что частицы порошка имеют сфероидальную форму.



 

Похожие патенты:
Изобретение относится к медицине, а именно к дерматологии, и может быть использовано для лечения угревой болезни у лиц женского пола. .
Изобретение относится к фармацевтической промышленности, а именно к средствам, предназначенным для профилактики сердечно-сосудистых заболеваний, в частности атеросклероза коронарных и церебральных сосудов, приводящего к развитию таких заболеваний, как инфаркт миокарда, ишемическая болезнь сердца, гипертоническая болезнь.
Изобретение относится к медицине, а именно к фтизиатрии, и может быть использовано в комплексном лечении туберкулеза легких. .
Изобретение относится к медицине и ветеринарии. .
Изобретение относится к косметологии и может найти применение в составе косметических изделий, используемых и в лечебно-профилактической медицине. .
Изобретение относится к косметологии и медицине, а именно к стоматологии, и может быть использовано для изготовления лечебно-профилактических средств для ухода за зубами и полостью рта.
Изобретение относится к косметологии и медицине, а именно к стоматологии, и может быть использовано для изготовления лечебно-профилактических средств для ухода за зубами и полостью рта.
Изобретение относится к косметологии и медицине, а именно к стоматологии, и может быть использовано для изготовления лечебно-профилактических средств для ухода за зубами и полостью рта.
Изобретение относится к косметологии и медицине, а именно к стоматологии, и может быть использовано для изготовления лечебно-профилактических средств для ухода за зубами и полостью рта.
Изобретение относится к косметологии и медицине, а именно к стоматологии, и может быть использовано для изготовления лечебно-профилактических средств для ухода за зубами и полостью рта.

Изобретение относится к косметической композиции для обработки волос, способу получения и обработки волос
Изобретение относится к жидкой композиции для чистки зубов, содержащей соединения, способные высвобождать фторид-ион, эффективные в качестве противокариозных средств, и, более конкретно, к жидкой композиции для чистки зубов для фторирования зубов, которая обеспечивает оптимальное поглощение зубами фторид-ионов во время чистки зубов
Изобретение относится к жидкой композиции для чистки зубов, содержащей соединения, способные высвобождать фторид-ион, эффективные в качестве противокариозных средств, и, более конкретно, к жидкой композиции для чистки зубов для фторирования зубов, которая обеспечивает оптимальное поглощение зубами фторид-ионов во время чистки зубов
Изобретение относится к косметической промышленности и касается новой композиции для химического пилинга
Наверх