Системы и способы получения с3 насыщенных и ненасыщенных фторуглеродов

Изобретение относится к системам и способам получения С3 насыщенных и ненасыщенных фторуглеродов. Процесс получения смесевого продукта, содержащий один или более из CF3CF=CF2, CF3СН=CF2 и CF3CCl=CF2, и один или более из CF3CHFCF3, CF3СН2CF3 и CF3CHClCF3 включает получение исходной смеси, содержащей водород и один или оба из CF3CCl2CF3 и CF3CClFCF3; и контактирование исходной смеси с катализатором, содержащим Pd и Cu в массовом отношении Cu к Pd от 3:1 до 28:1 в реакторе, конфигурация которого обеспечивает приведение насыщенного галогенированного фторуглерода в реакционную близость с катализатором. Технический результат - разработка систем для производства С3 насыщенных и ненасыщенных фторуглеродов. 2 н. и 24 з.п. ф-лы, 36 табл.

 

ПРИОРИТЕТ

По настоящей заявке испрашивается приоритет на основании заявки US 10/641527, поданной 13 августа 2003 и озаглавленной «Системы и способы получения фторуглеродов», содержание которой, таким образом, вводится в данное описание в виде ссылки.

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ

Настоящее изобретение относится к способу получения фторуглеродов. Отдельные положения настоящего изобретения относятся к получению насыщенных и ненасыщенных фторуглеродов.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

Фторированные углеводороды и фтормономеры, такие как 1,1,1,2,3,3,3-гептафторпропан (CF3CHFCF3, HFC-227ea) и гексафторпропен (CF3CF=CF2, FC-1216, HFP) представляют коммерческую ценность.

HFP широко применяется в качестве мономера для получения фторсодержащих полимеров, например термопластичных смол FEP («фторированный этиленпропилен»), полученных сополимеризацией тетрафторэтилена и гексафторпропена (см., например. Fluorine Chemistry: A Comprehensive Treatment, M.Howe-Grant, ed., Wiley & Sons, New York, NY, 1995, p.404).

HFC-227ea нашел применение в качестве порообразователя (Патент США №5314926; Патент США №5278196), хладагента (Chen J., Sci. Tech. Froid (1994), (2 CFCS, the Day After), 133-145), и пропеллента для применения в ингаляторах с дозирующим устройством (Clark, R., Aerosol. Sci. Technol., (1995) 22, 374-391). Соединение также широко применяется в качестве средства для подавления распространения огня, например, для защиты средств связи, где оно продается под торговым названием FM-200® (Great Lakes Chemical Corporation, Indianapolis, Indiana) (Robin, M.L., Process Safety Progress, Volume 19, No.2 (Summer 2000), p.107-111).

До настоящего времени было разработано большое количество способов получения галогенированных соединений. Эти способы значительно отличаются друг от друга отчасти вследствие различия галогенов и задействованных функциональных групп. Предшествующий уровень показывает, что известные способы трудно использовать с предсказуемым результатом для получения других соединений.

В частности, в литературе были описаны способы получения FC-1216. Эти способы включают термический крекинг тетрафторэтилена (TFE) при пониженном давлении и температурах от 700 до 800°С, а также пиролиз политетрафторэтилена в вакууме при повышенных температурах, что может приводить к получению HFP.

Были описаны также способы получения HFC-227ea. Взаимодействие HFP и HF в паровой фазе над активным углеродным катализатором может приводить к получению HFC-227ea (Заявка на патент Великобритании 902590). HFC-227ea также может быть получен обработкой 1,1,1,3,3,3-гексафторпропана (CF3CH2CF3, HFC-236fa) элементарным фтором (Патент США 5780691) и обработкой 2-хлор-1,1,1,3,3,3-гексафторпропана (CFC-217ba) HF (WO 99/40053).

Но существует потребность в разработке новых способов и систем для экономически выгодного производства HFP и HFC-227ea, и желательно, чтобы такие системы и способы могли широко применяться при производстве насыщенных и ненасыщенных фторзамещенных углеводородов.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Изобретение предоставляет системы для получения фторуглеродов, которые включают в некоторых аспектах поток реагентов, содержащий насыщенный галогенированный фторуглерод, реактор, конфигурация которого обеспечивает приведение насыщенного галогенированного фторуглерода в реакционную близость с катализатором, содержащим Cu и Pd, и поток продукта, содержащий насыщенные и ненасыщенные фторуглероды.

В соответствии с одним аспектом настоящего изобретения описаны способы получения фторированных соединений, которые включают контактирование реакционной смеси, содержащей С3 насыщенный галогенированный фторуглерод и водород, с катализатором, содержащим Pd и Ni или Cu или оба эти металла. Таким образом образуется смесь, которая включает С3 насыщенный фторированный углеводород и С3 ненасыщенный фторуглерод.

В соответствии с другим аспектом настоящего изобретения описаны способы контактирования CF3CCl2CF3 с водородом в присутствии катализатора для получения смеси, которая включает одно или несколько соединений из CF3CH2CF3, CF3CHClCF3, CF3CH=CF2 и CF3CCl=CF2.

Также описаны способы получения фторированных соединений, которые включают контактирование реакционной смеси, содержащей С3 насыщенный галогенированный фторуглерод и водород, с катализатором, содержащим один или несколько металлов из K, Zr, Na, Ni, Cu, W, Zn, Fe, Mn, Co, Ti и Pd, для получения смеси, которая включает С3 ненасыщенный фторуглерод и, по меньшей мере, примерно 35% С3 насыщенного фторированного углеводорода.

В некоторых аспектах настоящее изобретение относится также к способам получения фторуглеродов, которые включают контактирование смеси, содержащей CF3CClFCF3 и водород, с каталитической системой, которая включает Cu и Pd в соотношении примерно 9:1 (мас.) и активированный уголь.

Другие аспекты настоящего изобретения включают также контактирование реакционной смеси, содержащей CF3CClFCF3, с каталитической системой, включающей Cu и Pd в соотношении примерно 9:1 (мас.), в течение от примерно 9 до примерно 55 секунд при давлении в интервале от примерно 1,0 кг/см2 до примерно 10 кг/см2 и температуре в интервале от примерно 220°С до примерно 350°С с получением смеси, содержащей CF3CHFCF3 и CF3CF=CF2.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ

Предпочтительные варианты осуществления настоящего изобретения описаны ниже со ссылкой на следующие сопроводительные чертежи.

Фиг.1 представляет собой схему иллюстративной системы для получения фторуглерода в соответствии с одним аспектом настоящего изобретения.

Фиг.2 представляет собой схему иллюстративной системы для получения фторуглерода в соответствии с другим аспектом настоящего изобретения.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНЫХ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ НАСТОЯЩЕГО ИЗОБРЕТЕНИЯ

В одном варианте осуществления настоящего изобретения описаны способы и системы для получения совместного потока двух продуктов. Аспекты настоящего изобретения будут описаны со ссылкой на Фиг.1 и 2.

На Фиг.1 представлена реакционная система фторирования 1, которая включает реактор 3, насыщенный галогенированный фторуглеродный реагент 5, реагент гидрирования 7 и продукт 9. Примеры насыщенного галогенированного фторуглерода 5, который может применяться в соответствии с настоящим изобретением, включают насыщенные галогенированные фторуглероды, которые полностью галогенированы, а также фторуглеводороды, которые галогенированы не полностью. В соответствии с одним аспектом настоящего изобретения насыщенный галогенированный фторуглерод 5 включает С3 насыщенные галогенированные фторуглероды. Примеры насыщенных галогенированного фторуглерода 5 включают CF3CClFCF3 (CFC-217ba) и/или CF3CCl2CF3 (CFC-216aa).

Реагент гидрирования 7 может включать водород. Типичный пример реагента гидрирования 7 включает двухатомный водород.

Обычно насыщенный галогенированный фторуглерод 5 и реагент гидрирования 7 вместе составляют всю реакционную смесь и/или поток реагентов или их часть. Как показано на Фиг.1, насыщенный галогенированный фторуглеродный реагент 5 и реагент гидрирования 7 подаются в реактор 3 в виде независимых потоков. Настоящее изобретение не должно ограничиваться такой конфигурацией. Насыщенный галогенированный фторуглеродный реагент 5 и реагент гидрирования 7 могут смешиваться перед подачей в реактор 3 или, как показано, могут подаваться в реактор 3 в виде отдельных потоков.

Насыщенный галогенированный фторуглерод 5 может также смешиваться с реагентом гидрирования 7 в конкретных молярных отношениях. В одном аспекте настоящего изобретения осуществляется смешивание реагента гидрирования 7 и насыщенного галогенированного фторуглерода 5 в мольном отношении реагента гидрирования 7 к насыщенному галогенированному фторуглероду 5 в интервале от примерно 1:1 до примерно 20:1. Типичные примеры мольных отношений реагента гидрирования 7 к насыщенному галогенированному фторуглероду 5 включают также интервалы от примерно 2,5:1 до примерно 20:1, от примерно 1:1 до примерно 15:1, от примерно 2:1 до примерно 10:1 и/или от примерно 1:1 до примерно 5:1.

В некоторых аспектах настоящего изобретения обеспечивается также добавление разбавителя. На Фиг.2 представлена система 20 получения фторуглеродов согласно настоящему изобретению, которая включает насыщенный галогенированный фторуглеродный реагент 5, реагент гидрирования 7 и разбавитель 13. Примеры разбавителя 13, который может использоваться в соответствии с настоящим изобретением, включают газообразные водород, гелий и аргон, а также такие соединения, как CF3CFHCF3 (HFC-227ea) и CF3CH2F (HFC-134a). Разбавитель 13 может применяться в сочетании с реагентом гидрирования 7 и насыщенным галогенированным фторуглеродом 5 в конкретных мольных соотношениях. Примерами мольных соотношений, применимых согласно данному изобретению, являются соотношения разбавителя 13, реагента гидрирования 7 и насыщенного галогенированного фторуглеродного реагента 5 в интервале от примерно 2:0,6:1 до примерно 15:5:1 и/или от примерно 3:1:1 до примерно 14:2,5:1.

Обращаясь снова к Фиг.1, реакционная смесь может контактировать с катализатором 11 внутри реактора 3. В соответствии с некоторыми аспектами настоящего изобретения конфигурация реактора 3 обеспечивает приведение насыщенного галогенированного фторуглерода в реакционную близость с катализатором 11. Реактор 3 может включать, но без ограничения такие реакторы, как реакторы Inconel® (INCO ALLOYS INTERNATIONAL, INC, Delaware), конфигурация которых обеспечивает осуществление химических реакций в лабораторном или промышленном масштабе.

Катализатор 11 может включать, по существу состоять из и/или состоять из одного или нескольких предшественников катализаторов, таких как K, Zr, Na, Ni, Cu, W, Zn, Fe, Mn, Co, Ti и Pd. В частности, катализатор 11 включает, по существу состоит из и/или состоит из Pd и одного из Ni и Cu или обоих металлов. Катализатор 11 может включать Cu и Pd в массовом отношении Cu к Pd в интервале от примерно 3:1 до примерно 28:1, от примерно 8:1 до примерно 28:1 и/или в массовом отношении Cu к Pd примерно 9:1. Катализатор 11 может быть в чистом виде или в форме катализатора, нанесенного на подложку. Примеры подложек, которые могут применяться в соответствии с настоящим изобретением, включают подложки из активированного угля, оксида алюминия и/или силикагеля. Типичный пример подложки из активированного угля включает активированный уголь Tekeda® (Takeda Chemical Industries, Ltd., Higashi-ku, Osaka JAPAN).

Обычно катализаторы могут быть получены в соответствии с подходящими способами получения катализаторов. Типичные способы включают растворение выбранного предшественника катализатора в подходящем растворителе с подложкой или без нее, удаление растворителя из катализатора и/или подложки и загрузку катализатора в реактор. В некоторых случаях катализатор может дополнительно обрабатываться посредством нагрева реактора и контролирования выделения растворителя из катализатора. Катализатор может быть получен и/или активирован в присутствии газов, таких как водород, гелий, аргон и/или азот.

Настоящее изобретение определяет также конкретные значения температуры, давления и времени контактирования внутри реактора, способствующие получению фторуглеродов. Системы и способы настоящего изобретения обеспечивают также контактирование реакционной смеси с катализатором 11 внутри реактора 3 в течение конкретных промежутков времени. Это время обычно называется временем контактирования и может быть вычислено из скоростей потока реагентов и объема реактора, содержащего катализатор. Типичные примеры значений времени контактирования, применимого согласно настоящему изобретению, могут составлять от примерно 4 до примерно 75 секунд, от примерно 9 до примерно 55 секунд, от примерно 6 до примерно 30 секунд и/или от примерно 10 до примерно 15 секунд.

В соответствии с типичным аспектом температура реакции в процессе контактирования катализатора 11 с реакционной смесью может составлять от примерно 100°С до примерно 500°С, от примерно 200°С до примерно 400°С, от примерно 220°С до примерно 350°С и/или от примерно 220°С до примерно 300°С.

Способы также обеспечивают контактирование реакционной смеси с катализатором 11 при давлении от примерно 1 кг/см2 до примерно 150 кг/см2, от примерно 5 кг/см2 до примерно 10 кг/см2 или от примерно 3 кг/см2 до примерно 8 кг/см2.

На Фиг.1 и 2 представлены системы получения смеси продуктов 9. Смесь продуктов 9 может включать насыщенные фторуглероды, такие как фторированные углеводороды и С3 насыщенные фторированные углеводороды. Примеры компонентов смеси продуктов 9 могут включать CF3CFHCF3 (HFC-227ea), CF3CH2CF3 (HFC-236fa) и/или CF3CHClCF3 (CFC-226da). Смесь продуктов 9 включает также ненасыщенный фторуглерод, который может включать С3 ненасыщенные фторированные углеводороды, такие как одно или несколько соединений из CF3CF=CF2 (HFP, FC-1215yc), CF3CH=CF2 (PFP, FC-1215zc) и/или CF3CCl=CF2 (CFC-1215xc). Типичные примеры вариантов настоящего изобретения включают смеси продуктов, которые включают CF3CHFCF3 (HFC-227ea) и CF3CF=CF2 (FC-1215yc). В других типичных аспектах настоящего изобретения смесь продуктов включает одно или несколько соединений из следующих: CF3CH2CF3 (HFC-236fa), CF3CHClCF3 (CFC-226da), CF3CH=CF2 (PFP, FC-1215zc) и/или CF3CCl=CF2 (CFC-1215xc). Примеры настоящего изобретения предоставляют также смесь продуктов 9, который может состоять, по меньшей мере, на примерно 35% из насыщенного фторуглерода.

Аспекты настоящего изобретения дополнительно описаны с помощью приведенных далее примеров, которые, тем не менее, не ограничивают его область.

ПОЛУЧЕНИЕ КАТАЛИЗАТОРА

Катализаторы, применяемые в следующих примерах, получают в соответствии со следующими способами.

Способ А

Для получения катализатора взвешенное количество подложки из активированного угля Takeda® и предшественника катализатора помещают в химический стакан. Добавляют в качестве растворителя воду в количестве, достаточном для покрытия ею подложки и предшественника катализатора, и смесь перемешивают в течение приблизительно 15 минут. Смесь фильтруют с помощью водоструйного насоса и катализатор сушат на воздухе. Катализатор помещают в реактор и нагревают до 150°С в токе N2 до прекращения заметного выхода пара из реактора. После этого температуру снова повышают до 200°С и выдерживают до тех пор, пока не прекратится заметное выделение пара из реактора.

Способ В

Для получения катализатора взвешенное количество подложки из активированного угля Takeda® и предшественника катализатора помещают в химический стакан. В качестве растворителя добавляют CH2Cl2 в количестве, достаточном для покрытия им подложки и предшественника катализатора, и смесь перемешивают в течение приблизительно 15 минут. Смесь фильтруют с помощью водоструйного насоса и катализатор сушат на воздухе. Катализатор помещают в реактор и нагревают до 150°С в токе N2 до прекращения заметного выхода паров из реактора. После этого температуру снова повышают до 200°С и выдерживают ее до прекращения заметного выделения паров из реактора.

Способ С

Для получения катализатора взвешенное количество подложки из активированного угля Takeda® и предшественника катализатора помещают в химический стакан. В качестве растворителя добавляют воду в количестве, достаточном для покрытия подложки и предшественника катализатора, и смесь перемешивают в течение приблизительно 15 минут. Добавляют достаточное количество NaOH для получения щелочной среды (рН≥12). К смеси по каплям добавляют NaBH4, растворенный в NaOH, до завершения восстановления катализатора. После этого смесь нагревают до кипения и выпаривают досуха с получением катализатора в виде остатка. Смесь фильтруют и дважды промывают водой и затем сушат в вакуумной печи в течение приблизительно 1,5 часов. Затем катализатор помещают в реактор и сушат, как описано в способе А.

Способ D

Для получения катализатора взвешенное количество подложки из активированного угля Takeda® и предшественника катализатора помещают в химический стакан. В стакан добавляют 5% (мас./мас.) раствор HCl в воде в количестве, достаточном для покрытия подложки и предшественника катализатора, смесь нагревают до 100°С и выдерживают при данной температуре в течение приблизительно 20 минут. После этого смесь фильтруют, осадок помещают в реактор и сушат, как описано в способе А.

Способ Е

Для получения катализатора взвешенное количество предшественника катализатора помещают в химический стакан и добавляют туда 5% (мас./мас.) раствор HCl в воде в количестве, достаточном для покрытия им предшественника катализатора, с получением смеси. Смесь нагревают до 100°С и выдерживают при данной температуре в течение приблизительно 20 минут. После этого к теплому раствору катализатора добавляют подложку из активированного угля Takeda® в количестве, достаточном для достижения заданного массового процента. Затем теплую смесь фильтруют и сушат, как описано в способе А.

Способ F

Для получения катализатора, включающего Cu, Pd и подложку, взвешенное количество предшественника катализатора Cu помещают в химический стакан, содержащий воду. Раствор нагревают и затем периодически определяют процент растворенного количества Cu, пока количество Cu в растворе не достигнет заданного значения. Предшественник катализатора Pd взвешивают и помещают в стакан, содержащий воду. Раствор нагревают и затем периодически определяют процент растворенного Pd, пока он не достигнет заданного значения. Растворы Cu и Pd объединяют в химическом стакане с получением заданных соотношений. В раствор добавляют достаточное количество подложки активированного угля Takeda® и раствор перемешивают. Катализатор сушат на воздухе, помещают в реактор и сушат, как описано в способе А.

Способ G

Катализатор или предшественник катализатора помещают в реактор. Реактор нагревают до 350°С и через катализатор пропускают Н2 с объемной скоростью 126 см3/мин в течение 16 часов.

Способ Н

5% (мас./мас.) раствор HCl в воде и воду добавляют к предшественнику катализатора в количестве, достаточном для увлажнения предшественника катализатора. После этого влажный катализатор сушат в токе N2 в течение ночи, затем помещают в реактор и сушат, как описано в способе А.

Способ I

Катализатор получают в соответствии со способом Е с дополнительной стадией повторного введения теплого фильтрата в катализатор, по меньшей мере, дважды.

ОБЩИЕ МЕТОДИКИ РЕАКЦИЙ

Реактор примеров 1-8 представляет собой трубчатый реактор Inconel® с длиной 36,20 см, внешним диаметром 1,27 см и объемом 33,0 куб. см. Реактор устанавливают вертикально в электрической печи Hoskins® (Hoskins Manufacturing Company Corporation. Hamburg, Michigan) с зоной нагрева 30,5 см, контролируемой устройством регулировки температуры Watlow® series 956 (Watlow Electric Manufacturing Company, St.Louis, Missouri). Реактор снабжают внутренними и внешними термопарами и устройством контроля давления. Реагенты подают через калиброванные расходометры Matheson® (Matheson Gas Products, Inc., Valley Forge, Pennsylvania) и предварительно смешивают перед подачей в нагретую зону.

Водород подают через калиброванный регулятор массового расхода Hastings® (Teledyne Hastings Instruments, Teledyne Technologies, Inc., Los Angeles, California) модели HFC-202c с источником питания 400 Hastings®. CFC-217ba подают с помощью калиброванных дозирующих насосов Eldrex® (Eldrex Laboratories, Inc., Napa, California) моделей A-60-S или B-100-S. Реагенты предварительно смешивают и нагревают в испарителе перед введением в реактор. Давление контролируют с помощью распределительного клапана, модуля управления и устройства контроля давления Watlow® серии 956. Исходящие газы очищают в водном скруббере, пропускают через Drierite® (W.A.Hammond Drierite Co., Xenia, Ohio) и анализируют с помощью газовой хроматографии, используя газовый хроматограф Hewlett-Packard® (Hewlett-Packard Company, Palo Alto, California) 5890 series II, снабженный колонкой размером 30 м × 0,32 мм ID silicaplot™ (Varian, Inc., Palo Alto, California) с плавленым диоксидом кремния и детектором ионизации пламени. Результаты представляют как % площади от общей площади ответов, записанных детектором.

Пример 1: Калиевые катализаторы

Таблица 1
Предшественник катализатораСпособ получ. кат.Темп. (°С)Время контактирования, (сек.)Н2/CFC-217, молярное отношение% конверсииСелективность (%)
HFPHFC-227Всего
10% KClA20011,56,419,346,437,283,6
10% KClA25018,73,945,652,019,871,9
10% KClA30014,5363,913,757,170,8
Таблица 2
Предшественник катализатораСпособ получ. кат.Темп.

(°С)
Время контактирования (сек.)Н2/CFC-217, молярное отношение% конверсииСелективность (%)
HFPHFC-227Всего
10% KFA30010,64,16,96,265,972,1
10% KFA2509,74,47,228,166,674,7
10% KFA3009,67,114,049,327,576,8
10% KFA3503,45,259,629,531,761,1
10% KFA4007,95,638,724,720,455,0

Пример 2: Циркониевые катализаторы

Таблица 3
Предшественник катализатораСпособ получ. кат.Темп.

(°С)
Время контактирования (сек.)Н2/CFC-217, молярное отношение% конверсииСелективность (%)
HFPHFC-227Всего
10% ZrCl2A20011,54,125,3138,056,194,1
10% ZrCl2A25010,38,266,1846,136,182,3
10% ZrCl2A3009,56,836,4338,936,675,5
10% ZrCl2A3508,87,393,6318,747,466,1
Таблица 4
Предшественник катализатораСпособ получ. кат.Темп.

(°С)
Время контактирования (сек.)Н2/CFC-217, молярное отношение% конверсииСелективность (%)
HFPHFC-227Всего
10% ZrCl4В20012,312,722,9527,821,048,8
10% ZrCl4В25011,315,441,4246,025,371,3
10% ZrCl4В30010,522,676,9629,935,565,5
10% ZrCl4В3509,211,495,1918,544,262,7

Таблица 5
Предшественник катализатораСпособ получ. кат.Темп.

(°С)
Время контактирования (сек.)Н2/CFC-217, молярное отношение% конверсииСелективность (%)
HFPHFC-227Всего
10% CuZrCl2B20012,211,818,2430,661,391,9
10% CuZrCl2B25011,111,640,4159,828,788,5
10% CuZrCl2B3009,211,240,4749,335,684,9
10% CuZrCl2B3509,413,337,646,636,983,5
10% CuZrCl2B4007,611,831,2428,052,880,9
10% CuZrCl2B5007,614,731,844,032,036,1

Пример 3: Вольфрамовые катализаторы

Таблица 6
Предшественник катализатораСпособ получ. кат.Темп.

(°С)
Время контактирования (сек.)Н2/CFC-217, молярное отношение% конверсииСелективность (%)
HFPHFC-227Всего
10% NaWA20012,110,323,144,540,384,7
10% NaWA2501111,549,9856,025,881,8
10% NaWA3001010,195,1940,227,087,2
10% NaWA3509,19,794,9830,528,358,8

Пример 4: Подложка

Таблица 7
КатализаторСпособ получ. кат.Темп.

(°С)
Время контактирования (сек.)Н2/CFC-217, молярное отношение% конверсииСелективность (%)
HFPHFC-227Всего
Активированный угольА25010,99,523,552,537,990,4
Активированный угольА3009,8934,5513,623,337,0
Активированный угольА3508,86,955,8542,530,272,6
Активированный угольА3509,21133,939,934,674,5

Пример 5: Никелевые катализаторы

Таблица 8
Предшественник катализатораСпособ получ. кат.Темп.

(°С)
Время контактирования (сек.)Н2/CFC-217, молярное отношение% конверсииСелективность(%)
HFPHFC-227Всего
NiF2A20012,211,845,857,08,065,0
NiF2A25010,89,164,954,623,378,0
NiF2A25017,14,230,167,918,876,8

Таблица 9
Предшественник катализатораСпособ получ. кат.Темп.

(°С)
Время контактирования (сек.)Н2/CFC-217, молярное отношение% конверсииСелективность(%)
HFPHFC-227Всего
10% NiCl2C20011,87,967,0344,343,787,9
10% NiCl2C25010,78,449,5560,523,884,3
10% NiCl2C3001010,681,1157,623,481,0
10% NiCl2C3509,19,473,9165,86,572,3
10% NiCl2C3509,31257,5261,120,581,6

Таблица 10
Предшественник катализатораСпособ получ. кат.Темп.

(°С)
Время контактирования (сек.)Н2/CFC-217, молярное отношение% конверсииСелективность, %
HFPHFC-227Всего
10% NiF2D2006,49,996,8634,562,196,6
10% NiF2D2507,82,592,948,627,976,5
10% NiF2D2505,510,279,4665,022,987,9

Таблица 11
Предшественник катализатораСпособ получ. кат.Темп.

(°С)
Время контактирования (сек.)Н2/CFC-217, молярное отношение% конверсииСелективность, %
HFPHFC-227Всего
10% Ni(O)А2505,37,499,1224,667,692,2
10% Ni(O)А2507,25,898,1929,649,779,4
10% Ni(O)А25012,64,898,7422,660,382,9

Таблица 12
Предшественник катализатораСпособ получ. кат.Темп.

(°С)
Время контактирования (сек.)Н2/CFC-217, молярное отношение% конверсииСелективность(%)
HFPHFC-227Всего
10% ацетилацетонат никеляВ20011,77,460,7351,938,990,8
10% ацетилацетонат никеляВ25010,89,369,6457,821,178,8
10% ацетилацетонат никеляВ30010,15,597,3355,120,375,4

Таблица 13
Предшественник катализатораСпособ получ. кат.Темп.

(°С)
Время контактирования (сек.)Н2/CFC-217, молярное отношение% конверсииСелективность(%)
HFPHFC-227Всего
10% Бис(трифенилфосфин)никеля (11) бромидВ200129,372,8545,441,086,4
10% Бис(трифенилфосфин)никеля (11) бромидВ2509,412,741,1962,321,583,8
10% Бис(трифенилфосфин)никеля (11) бромидВ3009,88,878,1243,228,671,8

Таблица 14
Предшественник катализатораСпособ получ. кат.Темп.

(°С)
Время контактирования (сек.)Н2/CFC-216 молярное отношение% конверсииСелективность (%)
HFPHFC-236faCFC-1215xсCFC-226da
10% NiCl2С25010,710,356,65,91н.о.22,360,6
10% NiCl2С3508,212,510046,316,0н.о.2,6

Пример 6: Никель/палладиевые катализаторы

Таблица 15
Предшественник катализатораСпособ получ. кат.Темп.

(°С)
Время контактирования (сек.)Н2/CFC-217, молярное отношение% конверсииСелективность(%)
HFPHFC-227Всего
NiF2/Pd(O) (5% Ni/0,5% Pd)A20013,33,527,0412,950,263,1
NiF2/Pd(O) (5% Ni/0,5% Pd)A2501110,782,6512,670,783,3
NiF2/Pd(O) (5% Ni/0,5% Pd)A3008,98,981,992,179,982,0

Таблица 16
Предшественник катализатораСпособ получ. кат.Темп.

(°С)
Время контактирования (сек.)Н2/CFC-217, молярное отношение% конверсииСелективность(%)
HFPHFC-227Всего
NiF2/PdCl2 (1,12% Ni/0,24% Pd)A20011,67,187,31,082,883,8
NiF2/PdCl2 (1,12% Ni/0,24% Pd)A25010,89,472,487,174,381,4
NiF2/PdCl2 (1,12% Ni/0,24% Pd)A3507,68,497,2254,833,888,5
NiF2/PdCl2 (1,12% Ni/0,24% Pd)A3509,19,676,143,141,284,4

Пример 7: Медный катализатор

Таблица 17
Предшественник катализатораСпособ получ. кат.Темп.

(°С)
Время контактирования (сек.)Н2/CFC-217, молярное отношение% конверсииСелективность(%)
HFPHFC-227Всего
10% CuClA200115,034,2740,055,795,6
10% CuClA2508,32,239,6357,337,294,5

Таблица 18
Предшественник катализатораСпособ получ. кат.Темп.

(°С)
Время контактирования (сек.)Н2/CFC-217, молярное отношение% конверсииСелективность(%)
HFPHFC-227Всего
10% CuF2D2006,69,326,3441,843,184,9
10% CuF2D2505,86,656,1814,077,891,8
10% CuF2D3005,3790,7247,546,694,1
10% CuF2D30057,531,4871,824,696,4
10% CuF2D3005,18,558,0860,536,496,9

Пример 8: Медь/палладиевые катализаторы

Таблица 19
Предшественник катализатораСпособ получ. кат.Темп.

(°С)
Время контактирования (сек.)Н2/CFC-217, молярное отношение% конверсииСелективность(%)
HFPHFC-227Всего
CuF2/PdCl2 (5,51% Cu/0,42% Pd)A25010,212,849,8628,969,498,3
CuF2/PdCl2 (5,51% Cu/0,42% Pd)A25010,212,894,9830,268,698,8
CuF2/PdCl2 (5,51% Cu/0,42% Pd)A2501413,497,333,066,099,0
CuF2/PdCl2 (5,51% Cu/0,42% Pd)A25012,96,269,0529,569,298,6
CuF2/PdCl2 (5,51% Cu/0,42% Pd)A30011,14,494,9433,264,998,1
CuF2/PdCl2 (5,51% Cu/0,42% Pd)A3008,25,492,838,759,898,5

Таблица 20
Предшественник катализатораСпособ получ. кат.Темп.

(°С)
Время контактирования (сек.)Н2/CFC-217, молярное отношение% конверсииСелективность (%)
HFPHFC-227Всего
CuF2/PdCl2 (11,01% Cu/0,65% Pd)A20010,47,442,135,662,097,6
CuF2/PdCl2 (11,01% Cu/0,65% Pd)A25010,96,896,2338,959,298,2
CuF2/PdCl2 (11,01% Cu/0,65% Pd)A2509,58,698,3737,061,898,8

Таблица 21
Предшественник катализатораСпособ получ. кат.Темп.

(°С)
Время контактирования (сек.)Н2/CFC-217, молярное отношение% конверсииСелективность (%)
HFPHFC-227Всего
CuF2/PdCl2 (5,51% Cu/0,65% Pd)A20011,8873,3622,472,194,6
CuF2/PdCl2 (5,51% Cu/0,65% Pd)A25011,8897,7935,063,798,6
CuF2/PdCl2 (5,51% Cu/0,65% Pd)A250129,497,340,6158,0398,6
CuF2/PdCl2 (5,51% Cu/0,65% Pd)A250129,298,2341,457,598,9

Таблица 22
Предшественник катализатораСпособ получ. кат.Темп.

(°С)
Время контактирования (сек.)Н2/CFC-217, молярное отношение% конверсииСелективность (%)
HFPHFC-227еаВсего
CuF2/PdCl2 (5,51% Cu/0,675% Pd)D25011,4699,2432,564,697,1
CuF2/PdCl2 (5,51% Cu/0,675% Pd)D25011,413,993,4233,665,899,4
CuF2/PdCl2 (5,51% Cu/0,675% Pd)D25012,515,199,2333,147,330,4
CuF2/PdCl2 (5,51% Cu/0,675% Pd)D2506,197,833,1331,863,094,8

Таблица 23
Предшественник катализатораСпособ получ. кат.Темп.

(°С)
Время контактирования (сек.)Н2/CFC-217, молярное отношение% конверсииСелективность (%)
HFPHFC-227Всего
CuF2/PdCl2 (5,5% Cu/0,6% Pd)H2309,5693,2740,758,098,7
CuF2/PdCl2 (5,5% Cu/0,6% Pd)H2309,5690,0443,955,098,8
CuF2/PdCl2 (5,5% Cu/0,6% Pd)H2309,64,568,2441,357,899,1

Таблица 24
Предшественник катализатораСпособ получ. кат.Темп.

(°С)
Время контактирования (сек.)Н2/CFC-217, молярное отношение% конверсииСелективность (%)
HFPHFC-227Всего
CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,6% Pd)F20015,115,598,9830,468,198,4
CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,6% Pd)F25015,115,530,6330,6368,098,6

Таблица 25
Предшественник катализатораСпособ получ. кат.Темп.

(°С)
Время контактирования (сек.)Н2/CFC-217, молярное отношение% конверсииСелективность (%)
HFPHFC-227Всего
CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,9% Pd)F2759,54,494,3843,849,092,9
CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,9% Pd)F2759,95,795,4650,842,693,4

Таблица 26
Предшественник катализатораСпособ получ. кат.Темп.

(°С)
Время контактирования (сек.)Н2/CFC-217, молярное отношение% конверсииСелективность (%)
HFPHFC-227Всего
CuCl2/PdCl2 (2,0% Cu/0,6% Pd)A20027,85,397,660,976,277,1
CuCl2/PdCl2 (2,0% Cu/0,6% Pd)A15027,85,371,061,375,176,4
CuCl2/PdCl2 (2,0% Cu/0,6% Pd)A10027,85,334,542,869,772,4
CuCl2/PdCl2 (2,0% Cu/0,6% Pd)A25027,85,383,378,475,483,8

Таблица 27
Предшественник катализатораСпособ получ. кат.Темп.

(°С)
Время контактирования (сек.)Н2/CFC-217, молярное отношение% конверсииСелективность (%)
HFPHFC-227Всего
CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,6% Pd)C20095,253,5829,369,498,7
CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,6% Pd)C2509,36,239,4845,952,998,8
CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,6% Pd)C2309,73,672,344,454,699,0
CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,6% Pd)C230164,775,8146,852,299,0
CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,6% Pd)C23021,8330,5436,162,999,0
CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,6% Pd)C23035,41,288,1726,7171,2197,9

Таблица 28
Предшественник катализатораСпособ получ. кат.Темп.

(°С)
Время контактирования (сек.)Н2/CFC-217, молярное отношение% конверсииСелективность (%)
HFPHFC-227Всего
CuF2/PdCl2 (12,5% Cu/1,4% Pd)I2508,96,891,6735,463,598,9
CuF2/PdCl2 (12,5% Cu/1,4% Pd)I2759,96,798,5643,055,798,8
CuF2/PdCl2 (12,5% Cu/1,4% Pd)I3005,19,597,4650,748,298,9
CuF2/PdCl2 (12,5% Cu/1,4% Pd)I35056,498,5351,045,796,7
CuF2/PdCl2 (12,5% Cu/1,4% Pd)I35045,798,5953,643,497,0
CuF2/PdCl2 (12,5% Cu/1,4% Pd)I35035,895,3454,044,398,2
CuF2/PdCl2 (12,5% Cu/1,4% Pd)I35025,886,2952,645,698,2

Таблица 29
Предшественник катализатораСпособ получ. кат.Темп.

(°С)
Время контактирования (сек.)Н2/CFC-216 молярное отношение% конверсииСелективность (%)
PFPHFC-236faCFC-1215xсCFC-226da
CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,2% Pd)C1001111,899,938,628,628,6н.о.
CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,2% Pd)C1258,68,191,626,016,419,234,9
CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,2% Pd)C15011,88,197,046,511,218,621,3
CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,2% Pd)C17511,88,198,558,26,720,312,8
CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,2% Pd)C2008,61310058,37,319,08,5
CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,2% Pd)C2706,812,210027,712,436,420,2
CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,2% Pd)C38014,47,710084,88,81,7н.о.
CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,2% Pd)C38014,47,710084,48,52,5н.о.
CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,2% Pd)C4007,510,410060,03,228,3н.о.
CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,2% Pd)C5007,510,410067,92,311,2н.о.

Пример 9: Цинковые катализаторы

Таблица 30
Предшественник катализатораСпособ получ. кат.Темп.

(°С)
Время контактирования (сек.)Н2/CFC-217, молярное отношение% конверсииСелективность (%)
HFPHFC-227Всего
20% ZnCl2A30012,86,410046,4646,4692,92
20% ZnCl2A30012,465,3399,3942,5850,2692,84
20% ZnCl2A30012,334,5774,3839,5451,6491,18
20% ZnCl2A45018,54484,0648,2640,6388,89
20% ZnCl2A45014,375,583,8324,1155,0279,13

Пример 10: Железные катализаторы

Таблица 31
Предшественник катализатораСпособ получ. кат.Темп.

(°С)
Время контактирования (сек.)Н2/CFC-217, молярное отношение% конверсииСелективность (%)
HFPHFC-227Всего
30% FeCl3A5005,873,6281,0641,6545,1186,76
30% FeCl3A5008,574,1273,2820,5161,1681,67
30% FeCl3A5007,6710,593,3940,4442,2382,67

Пример 11: Марганцевые катализаторы

Таблица 32
Предшественник катализатораСпособ получ. кат.Темп.

(°С)
Время контактирования (сек.)Н2/CFC-217, молярное отношение% конверсииСелективность (%)
HFPHFC-227Всего
19% MnCl2A40024,694,3363,610,2259,4269,64
19% MnCl2A45022,21324,995,1662,167,26
19% MnCl2A50016,249,560,296,6362,2668,89

Пример 12: Кобальтовые катализаторы

Таблица 33
Предшественник катализатораСпособ получ. кат.Темп.

(°С)
Время контактирования (сек.)Н2/CFC-217, молярное отношение% конверсииСелективность (%)
HFPHFC-227Всего
20% CoCl2A40024,144,3336,269,1663,3872,54
20% CoCl2A50016,699,599,0538,993472,99
20% CoCl2A50016,599,599,6629,2233,2362,45
20% CoCl2A50014,363,869,1410,6769,5180,18

Пример 13: Титановые катализаторы

Таблица 34
Предшественник катализатораСпособ получ. кат.Темп.

(°С)
Время контактирования (сек.)Н2/CFC-217, молярное отношение% конверсииСелективность (%)
HFPHFC-227Всего
20% дихлорид бис(циклопентадиенил)титанаB20012,124,222,6617,676,3924,06
20% дихлорид бис(циклопентадиенил)титанаB30012,344,5712,5438,5238,5277,04
20% дихлорид бис(циклопентадиенил)титанаB40024,254,3342,7217,0938,9556,04
20% дихлорид бис(циклопентадиенил)титанаB45021,712,430,2813,9750,5664,53
20% дихлорид бис(циклопентадиенил)титанаB50016,399,598,2114,853,9938,79
20% дихлорид бис(циклопентадиенил)титанаB50016,349,591,4830,0534,964,95

Пример 14: Давление реакции

Таблица 35
Предшественник катализатораСпособ получ. кат.Темп.

(°С)
Давление (кг/см2)Время контактирования (сек.)Н2/CFC-217, молярное отношение% конверсииСелективность (%)
HFPHFC-227Всего
CuF2/PdCl2 (11,01% Cu/0,65% Pd)I25019,58,698,437,061,898,8
CuF2/PdCl2 (12,5% Cu/1,4% Pd)I275110,46,797,840,158,999,0
CuF2/PdCl2 (12,5% Cu/1,4% Pd)I30019,96,799,946,750,497,1
CuF2/PdCl2 (12,5% Cu/1,4% Pd)I350135,895,354,044,398,2
CuF2/PdCl2 (5,5% Cu/0,9% Pd)I25018,95,391,336,259,795,9
CuF2/PdCl2 (5,5% Cu/0,9% Pd)I30019,14,291,550,044,994,9
CuF2/PdCl2 (5,5% Cu/0,9% Pd)I30089,87,274,521,845,096,8
CuF2/PdCl2 (5% Cu/0,6% Pd)I35083,84,942,628,070,598,4

Пример 15: С применением разбавителя

Таблица 36
Предшественник катализатораСпособ получ. кат.Темп.

(°С)
Давление (кг/см2)Время контактирования (сек.)РазбавительРазбавитель:Н2:217, молярное отношение% конверсииСелективность (%)
HFPHFC-227Всего
CuCl2/PdCl2 (5% Cu/0,6% Pd)C3508,95,1He6:1:1,1:159,332,863,796,5
CuCl2/PdCl2 (5% Cu/0,6% Pd)C3506,116,7He2,3:0,38:156,726,468,594,9
CuCl2/PdCl2 (5% Cu/0,6% Pd)C3506,113,1HFC-1349,8:1,9:190,835,762,398
CuCl2/PdCl2 (5% Cu/0,6% Pd)C3506,410,8HFC-227ea14:2,5:199,319,278,597,7
CuCl2/PdCl2 (5% Cu/0,6% Pd)C35019,8HFC-227ea5,3:0,4:167,240,758,499,1
CuCl2/PdCl2 (5% Cu/0,6% Pd)C35019,3HFC-227ea4,4:1,9:150,842,955,798,5

1. Система получения С3 насыщенных и ненасыщенных фторуглеродов, включающая поток реагентов, содержащий водород и один или оба из CF3CCl2CF3 и CF3CClFCF3;

реактор, конфигурация которого обеспечивает приведение насыщенного галогенированного фторуглерода в реакционную близость с катализатором, состоящим главным образом из Cu и Pd в массовом соотношении Cu к Pd от 3:1 до 28:1, и

поток продукта, содержащий один или более из CF3CF=CF2, CF3СН=CF2 и CF3CCl=CF2 и один или более из CF3CHFCF3, CF3СН2CF3 и CF3CHClCF3.

2. Система по п.1, где массовое соотношение Cu к Pd составляет примерно 9:1.

3. Система по п.1, где поток реагентов включает водород и CF3CClFCF3.

4. Система по п.1, где поток реагентов включает водород и CF3CClCF3.

5. Система по п.1, где поток продукта включает один или несколько из CF3CHFCF3, CF3СН2CF3 и CF3CHClCF3.

6. Система по п.1, где поток продукта включает один или несколько из CF3CF=CF2, CF3СН=CF2 и CF3CCl=CF2.

7. Способ получения С3 насыщенных и ненасыщенных фторуглеродов, включающий

получение исходной смеси, содержащей водород и один или оба из CF3CCl2CF3 и CF3CClFCF3; и контактирование исходной смеси с катализатором, содержащим Pd и Cu, для получения смесевого продукта, содержащего один или более из CF3CF=CF2, CF3СН=CF2 и CF3CCl=CF2 и один или более из CF3CHFCF3, CF3СН2CF3 и CF3CHClCF3, где массовое соотношение Cu к Pd составляет от 3:1 до 28:1.

8. Способ по п.7, где исходная смесь включает водород и CF3CFClCF3.

9. Способ по п.7, где исходная смесь включает водород и CF3CCl2CF3.

10. Способ по п.7, где контактирование осуществляется при температуре от примерно 100 до примерно 500°С.

11. Способ по п.7, где контактирование осуществляется при температуре от примерно 200 до примерно 400°С.

12. Способ по п.7, где контактирование осуществляется при температуре от примерно 220 до примерно 350°С.

13. Способ по п.7, где контактирование осуществляется в течение интервала времени от примерно 4 до примерно 75 с.

14. Способ по п.7, где контактирование осуществляется в течение интервала времени от примерно 9 до примерно 55 с.

15. Способ по п.7, где контактирование осуществляется при давлении в интервале от примерно 1 до примерно 150 кг/см2.

16. Способ по п.7, где контактирование осуществляется при давлении в интервале от примерно 5 до примерно 10 кг/см2.

17. Способ по п.7, где в исходной смеси молярное отношение водорода к одному или обоим из CF3CCl2CF3 и CF3CClFCF3 находится в интервале от примерно 2,5:1 до примерно 20:1.

18. Способ по п.7, где в исходной смеси молярное отношение водорода к одному или обоим из CF3CCl3CF3 и CF3CClFCF3 находится в интервале от примерно 2:1 до примерно 10:1.

19. Способ по п.7, где в исходной смеси молярное отношение водорода к одному или обоим из CF3CCl2CF3 и CF3CClFCF3 находится в интервале от примерно 1:1 до примерно 5:1.

20. Способ по п.7, где катализатор дополнительно включает подложку из активированного угля.

21. Способ по п.7, где катализатор включает Cu и Pd при массовом отношении Cu к Pd примерно 9:1.

22. Способ по п.7, где исходная смесь дополнительно содержит гелий.

23. Способ по п.7, где смесевой продукт включает, по меньшей мере, примерно 35 мас.% одного или более из CF3CF=CF2, CF3СН=CF2 и CF3CCl=CF2 и одного или более из CF3CHFCF3, CF3СН2CF3 и CF3CHClCF3.

24. Способ по п.7, где смесевой продукт включает CF3CHFCF3 и CF3CF=CF2.

25. Способ по п.7, где смесевой продукт включает одно или несколько соединений из CF3СН2CF3, CF3CHClCF3, CF3СН=CF2 и CF3CCl=CF2.

26. Способ по п.7, где смесевой продукт включает одно или несколько соединений из CF3CF=CF2, CF3СН=CF2 и CF3CCl=CF2.



 

Похожие патенты:
Изобретение относится к способу получения 2-хлор-1,1,1,2,3,3,3-гептафторпропана, который включает (а) контактирование смеси, содержащей фтороводород, хлор и, по меньшей мере, одно исходное вещество, выбранное из группы, состоящей из галогенпропенов формулы СХ 3CCl=СХ2 и галогенпропанов формулы CX3CClYCX3, где каждый X независимо представляет F или Cl и Y представляет Н, Cl и F (при условии, что число X и Y, которые являются F, в целом не более шести) с катализатором хлорфторирования в зоне реакции с получением продукта в виде смеси, содержащей CF 3CClFCF3, HCl, HF и недостаточно фторированные галогенированные углеводородные промежуточные соединения и (b) разделение полученного продукта с выделение CF 3CClFCF3.
Изобретение относится к способу превращения гидрофторуглеродов, таких как HFC-227, HFC-236, HFC-245, HFC-125, HFC-134, HFC-143, HFC-152 и их соответствующих изомеров в пергалогенированное соединение.
Изобретение относится к органической химии, в частности, к получению фторсодержащих олефинов формулы R1-С(СН 3)=СН2, где R1=CF3CFHCF 2- или HCF2CF2-. .

Изобретение относится к области органической химии, а именно к получению тетрафторэтилена. .

Изобретение относится к способам разделения продуктов пиролиза дифторхлорметана (ДФХМ) в производстве тетрафторэтилена с выделением высокочистых гексафторпропилена (ГФП) и возвратного ДФХМ.
Изобретение относится к получению фторолефинов, которые используют для получения фторсодержащих полимеров. .

Изобретение относится к способу получения фторспирта формулы H(CFR1CF2)nCH2OH (I), где R1 представляет F или CF3, когда n=1, и R1 представляет F, когда n=2, включающий взаимодействие метанола с тетрафторэтиленом или гексафторпропиленом в присутствии источника свободных радикалов.

Изобретение относится к способу получения пестицидного фторолефинового соединения общей формулы I где R представляет водород или C1-C4 алкил, и R1 представляет C1-C4 алкил, C1-C4 галогеналкил или циклопропил, или R и R1, взятые вместе с углеродным атомом, к которому они присоединены, образуют циклопропильную группу; Аr представляет фенил, необязательно замещенный одной-пятью группами, независимо выбранными из атомов галогена, C1-C4 алкильных групп, C1-C4 галогеналкильных групп, C1-C4 алкоксигрупп или C1-C4 галогеналкоксигрупп, или 1- или 2-нафтил, необязательно замещенный одной-тремя группами, независимо выбранными из атомов галогена, C1-C4 алкильных групп, C1-C4 галогеналкильных групп, C1-C4 алкокси-групп или C1-C4 галогеналкоксигрупп; Ar1 представляет феноксифенил, необязательно замещенный одной-пятью группами, независимо выбранными из атомов галогена, C1-C4 алкильных групп, C1-C4 галогеналкильных групп, C1-C4 алкоксигрупп или C1-C4 галогеналкоксигрупп, бифенил, бензилфенил или бензоилфенил, необязательно замещенные одной-пятью группами, независимо выбранными из атомов галогена, C1-C4 алкильных групп, C1-C4 галогеналкильных групп, C1-C4 алкоксигрупп или C1-C4 галогеналкоксигрупп, конфигурация групп ArCRR1- и -СН2Аr1 у двойной связи является преимущественно взаимно транс-конфигурацией, способ включает фторирование 4-арил-3-оксо-2-(замещенный бензил)бутаноата формулы II где R2 =C1-C6 алкил, значения остальных радикалов указаны выше, в присутствии первого основания с образованием 4-арил-2-фтор-3-оксо-2-(замещенный бензил)бутаноата формулы III последнее восстанавливают, полученный 4-арил-2-фтор-3-гидрокси-2-(замещенный бензил)бутаноат формулы IV конфигурация групп ArCRR1CH(OH) - и -CF(CO2R2)CH2Ar1, присоединенных к связи, обозначенной "а", представляет собой преимущественно R, S и S, R или их смесь, омыляют с образованием 4-арил-2-фтор-3-гидрокси-2-(замещенный бензил)бутановой кислоты, имеющей структурную формулу V и конфигурация групп ArCRR1CH(OH)- и -CF(CO2H)CH2Ar1, присоединенных к связи, обозначенной "а", представляет собой преимущественно R, S и S, R или их смесь; и осуществляют взаимодействие соединения формулы V с сульфогалогенидом и вторым основанием, причем первое основание выбирают из группы, состоящей из гидроксида щелочного, щелочноземельного металла, C1-C6 алкоксида щелочного или щелочноземельного металла, C1-C6 алкоксида таллия (I), гидроксида таллия (I), гидрида щелочного металла, алкилметил и ариллития, а второе основание представляет собой третичный амин, выбранный из группы, состоящей из три(C1-C4-алкил)амина, пиридина и замещенного пиридина; а также новым промежуточным соединением, имеющим структурные формулы II, III, IV и V.

Изобретение относится к получению промышленно важных фторуглеродов: тетрафторэтилена (ТФЭ), гексафторпропилена (ГФП), октафторциклобутана (ОФЦБ). .

Изобретение относится к способу декарбоксилирования галоидангидридов или сложных эфиров перфторированных карбоновых кислот с целью получения соответствующих перфторолефинов или перфторалкилвиниловых эфиров, которые используются в качестве исходного сырья для синтеза полимерных материалов с улучшенными эксплуатационными свойствами.
Изобретение относится к способу получения 2-хлор-1,1,1,2,3,3,3-гептафторпропана, который включает (а) контактирование смеси, содержащей фтороводород, хлор и, по меньшей мере, одно исходное вещество, выбранное из группы, состоящей из галогенпропенов формулы СХ 3CCl=СХ2 и галогенпропанов формулы CX3CClYCX3, где каждый X независимо представляет F или Cl и Y представляет Н, Cl и F (при условии, что число X и Y, которые являются F, в целом не более шести) с катализатором хлорфторирования в зоне реакции с получением продукта в виде смеси, содержащей CF 3CClFCF3, HCl, HF и недостаточно фторированные галогенированные углеводородные промежуточные соединения и (b) разделение полученного продукта с выделение CF 3CClFCF3.
Изобретение относится к способу превращения гидрофторуглеродов, таких как HFC-227, HFC-236, HFC-245, HFC-125, HFC-134, HFC-143, HFC-152 и их соответствующих изомеров в пергалогенированное соединение.

Изобретение относится к области химии, к способу получения класса хлорфторалканов, а именно получению 1,2,3,4-тетрахлоргексафторбутана, являющегося сырьем для получения гексафторбутан-1,3-диена.
Изобретение относится к получению дифторхлорметана, который используется в качестве хладагента, пропеллента, порообразователя, а также для получения фтормономеров.

Изобретение относится к области химии, к способу получения класса хлорфторалканов, а именно получению 1,2,3,4-тетрахлоргексафторбутана, являющегося сырьем для получения гексафторбутан-1,3-диена.
Изобретение относится к области химической технологии получения полифторхлоралканов, а именно 1,2,3,4-тетрахлоргексафторбутана-CF 2ClCFClCFClCF2Cl, используемый для получения перфторбутадиена.

Изобретение относится к химической технологии, а именно к производству фторхлоруглеводородов, конкретно дифторхлорметана (хладона 22, R22, HCFC 22), используемого как озонобезопасный хладагент, пропеллент, порообразователь, сырье для получения фтормономеров.

Изобретение относится к способам разделения продуктов пиролиза дифторхлорметана (ДФХМ) в производстве тетрафторэтилена с выделением высокочистых гексафторпропилена (ГФП) и возвратного ДФХМ.

Изобретение относится к производству пропеллентов и композиций на их основе. .

Изобретение относится к способу получения аддуктов фторсодержащих углеводородов и олефинов, имеющих формулу RR1R2CCR1F или (FR1R2CCR1R2CH2)2, где R выбирается из группы, состоящей из СН3, CH2F, C2H4F, F(CF2)nСН2СН2, где n - целое число от 1 до 10, каждый из R1 независимо выбирается из группы, состоящей из Н, C1, F и СF3, и каждый из R2 независимо выбирается из группы, состоящей из Н, F и СF3.
Изобретение относится к способу получения пентафторэтана, который включает взаимодействие смеси, содержащей фтористый водород и, по меньшей мере, одно исходное вещество, выбранное из галогенэтанов формулы СХ3-СНХ2 и галогенэтенов формулы СХ2=СХ 2, где каждый Х независимо выбран из группы, состоящей из F и Cl (при условии, что не более четырех из Х являются F), в присутствии катализатора фторирования в зоне реакции с получением продукта в виде смеси, состоящей из HF, HCl, пентафторэтана, недостаточно фторированных галогенированных углеводородных промежуточных соединений и менее 0,2 мольных процента хлорпентафторэтана в расчете на общее содержание (в молях) галогенированных углеводородов в смеси продукта.

Изобретение относится к системам и способам получения С 3 насыщенных и ненасыщенных фторуглеродов

Наверх