Системы и способы получения с3 насыщенных и ненасыщенных фторуглеродов

Авторы патента:

ХЕДРИК Вики (US)

БОГГС Джанет (US)

КОН Митчел (US)

БРЭНДСТАДТЕР Стефан (US)

C07C21/18 - содержащие фтор

C07C19/10 - и хлор

C07C19/08 - содержащие фтор

Владельцы патента RU 2332396:

ГРЕЙТ ЛЕЙКС КЕМИКАЛ КОРПОРЕЙШН (US)

Изобретение относится к системам и способам получения С₃насыщенных и ненасыщенных фторуглеродов. Процесс получения смесевого продукта, содержащий один или более из CF₃CF=CF₂, CF₃СН=CF₂ и CF₃CCl=CF₂, и один или более из CF₃CHFCF₃, CF₃СН₂CF₃ и CF₃CHClCF₃включает получение исходной смеси, содержащей водород и один или оба из CF₃CCl₂CF₃ и CF₃CClFCF₃; и контактирование исходной смеси с катализатором, содержащим Pd и Cu в массовом отношении Cu к Pd от 3:1 до 28:1 в реакторе, конфигурация которого обеспечивает приведение насыщенного галогенированного фторуглерода в реакционную близость с катализатором. Технический результат - разработка систем для производства С₃ насыщенных и ненасыщенных фторуглеродов. 2 н. и 24 з.п. ф-лы, 36 табл.

ПРИОРИТЕТ

По настоящей заявке испрашивается приоритет на основании заявки US 10/641527, поданной 13 августа 2003 и озаглавленной «Системы и способы получения фторуглеродов», содержание которой, таким образом, вводится в данное описание в виде ссылки.

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ

Настоящее изобретение относится к способу получения фторуглеродов. Отдельные положения настоящего изобретения относятся к получению насыщенных и ненасыщенных фторуглеродов.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

Фторированные углеводороды и фтормономеры, такие как 1,1,1,2,3,3,3-гептафторпропан (CF₃CHFCF₃, HFC-227ea) и гексафторпропен (CF₃CF=CF₂, FC-1216, HFP) представляют коммерческую ценность.

HFP широко применяется в качестве мономера для получения фторсодержащих полимеров, например термопластичных смол FEP («фторированный этиленпропилен»), полученных сополимеризацией тетрафторэтилена и гексафторпропена (см., например. Fluorine Chemistry: A Comprehensive Treatment, M.Howe-Grant, ed., Wiley & Sons, New York, NY, 1995, p.404).

HFC-227ea нашел применение в качестве порообразователя (Патент США №5314926; Патент США №5278196), хладагента (Chen J., Sci. Tech. Froid (1994), (2 CFCS, the Day After), 133-145), и пропеллента для применения в ингаляторах с дозирующим устройством (Clark, R., Aerosol. Sci. Technol., (1995) 22, 374-391). Соединение также широко применяется в качестве средства для подавления распространения огня, например, для защиты средств связи, где оно продается под торговым названием FM-200^® (Great Lakes Chemical Corporation, Indianapolis, Indiana) (Robin, M.L., Process Safety Progress, Volume 19, No.2 (Summer 2000), p.107-111).

До настоящего времени было разработано большое количество способов получения галогенированных соединений. Эти способы значительно отличаются друг от друга отчасти вследствие различия галогенов и задействованных функциональных групп. Предшествующий уровень показывает, что известные способы трудно использовать с предсказуемым результатом для получения других соединений.

В частности, в литературе были описаны способы получения FC-1216. Эти способы включают термический крекинг тетрафторэтилена (TFE) при пониженном давлении и температурах от 700 до 800°С, а также пиролиз политетрафторэтилена в вакууме при повышенных температурах, что может приводить к получению HFP.

Были описаны также способы получения HFC-227ea. Взаимодействие HFP и HF в паровой фазе над активным углеродным катализатором может приводить к получению HFC-227ea (Заявка на патент Великобритании 902590). HFC-227ea также может быть получен обработкой 1,1,1,3,3,3-гексафторпропана (CF₃CH₂CF_3, HFC-236fa) элементарным фтором (Патент США 5780691) и обработкой 2-хлор-1,1,1,3,3,3-гексафторпропана (CFC-217ba) HF (WO 99/40053).

Но существует потребность в разработке новых способов и систем для экономически выгодного производства HFP и HFC-227ea, и желательно, чтобы такие системы и способы могли широко применяться при производстве насыщенных и ненасыщенных фторзамещенных углеводородов.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Изобретение предоставляет системы для получения фторуглеродов, которые включают в некоторых аспектах поток реагентов, содержащий насыщенный галогенированный фторуглерод, реактор, конфигурация которого обеспечивает приведение насыщенного галогенированного фторуглерода в реакционную близость с катализатором, содержащим Cu и Pd, и поток продукта, содержащий насыщенные и ненасыщенные фторуглероды.

В соответствии с одним аспектом настоящего изобретения описаны способы получения фторированных соединений, которые включают контактирование реакционной смеси, содержащей С₃ насыщенный галогенированный фторуглерод и водород, с катализатором, содержащим Pd и Ni или Cu или оба эти металла. Таким образом образуется смесь, которая включает С₃ насыщенный фторированный углеводород и С₃ ненасыщенный фторуглерод.

В соответствии с другим аспектом настоящего изобретения описаны способы контактирования CF₃CCl₂CF₃с водородом в присутствии катализатора для получения смеси, которая включает одно или несколько соединений из CF₃CH₂CF₃, CF₃CHClCF₃, CF₃CH=CF₂и CF₃CCl=CF₂.

Также описаны способы получения фторированных соединений, которые включают контактирование реакционной смеси, содержащей С₃ насыщенный галогенированный фторуглерод и водород, с катализатором, содержащим один или несколько металлов из K, Zr, Na, Ni, Cu, W, Zn, Fe, Mn, Co, Ti и Pd, для получения смеси, которая включает С₃ ненасыщенный фторуглерод и, по меньшей мере, примерно 35% С₃ насыщенного фторированного углеводорода.

В некоторых аспектах настоящее изобретение относится также к способам получения фторуглеродов, которые включают контактирование смеси, содержащей CF₃CClFCF₃ и водород, с каталитической системой, которая включает Cu и Pd в соотношении примерно 9:1 (мас.) и активированный уголь.

Другие аспекты настоящего изобретения включают также контактирование реакционной смеси, содержащей CF₃CClFCF₃, с каталитической системой, включающей Cu и Pd в соотношении примерно 9:1 (мас.), в течение от примерно 9 до примерно 55 секунд при давлении в интервале от примерно 1,0 кг/см² до примерно 10 кг/см² и температуре в интервале от примерно 220°С до примерно 350°С с получением смеси, содержащей CF₃CHFCF₃ и CF₃CF=CF₂.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ

Предпочтительные варианты осуществления настоящего изобретения описаны ниже со ссылкой на следующие сопроводительные чертежи.

Фиг.1 представляет собой схему иллюстративной системы для получения фторуглерода в соответствии с одним аспектом настоящего изобретения.

Фиг.2 представляет собой схему иллюстративной системы для получения фторуглерода в соответствии с другим аспектом настоящего изобретения.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНЫХ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ НАСТОЯЩЕГО ИЗОБРЕТЕНИЯ

В одном варианте осуществления настоящего изобретения описаны способы и системы для получения совместного потока двух продуктов. Аспекты настоящего изобретения будут описаны со ссылкой на Фиг.1 и 2.

На Фиг.1 представлена реакционная система фторирования 1, которая включает реактор 3, насыщенный галогенированный фторуглеродный реагент 5, реагент гидрирования 7 и продукт 9. Примеры насыщенного галогенированного фторуглерода 5, который может применяться в соответствии с настоящим изобретением, включают насыщенные галогенированные фторуглероды, которые полностью галогенированы, а также фторуглеводороды, которые галогенированы не полностью. В соответствии с одним аспектом настоящего изобретения насыщенный галогенированный фторуглерод 5 включает С₃ насыщенные галогенированные фторуглероды. Примеры насыщенных галогенированного фторуглерода 5 включают CF₃CClFCF₃ (CFC-217ba) и/или CF₃CCl₂CF₃ (CFC-216aa).

Реагент гидрирования 7 может включать водород. Типичный пример реагента гидрирования 7 включает двухатомный водород.

Обычно насыщенный галогенированный фторуглерод 5 и реагент гидрирования 7 вместе составляют всю реакционную смесь и/или поток реагентов или их часть. Как показано на Фиг.1, насыщенный галогенированный фторуглеродный реагент 5 и реагент гидрирования 7 подаются в реактор 3 в виде независимых потоков. Настоящее изобретение не должно ограничиваться такой конфигурацией. Насыщенный галогенированный фторуглеродный реагент 5 и реагент гидрирования 7 могут смешиваться перед подачей в реактор 3 или, как показано, могут подаваться в реактор 3 в виде отдельных потоков.

Насыщенный галогенированный фторуглерод 5 может также смешиваться с реагентом гидрирования 7 в конкретных молярных отношениях. В одном аспекте настоящего изобретения осуществляется смешивание реагента гидрирования 7 и насыщенного галогенированного фторуглерода 5 в мольном отношении реагента гидрирования 7 к насыщенному галогенированному фторуглероду 5 в интервале от примерно 1:1 до примерно 20:1. Типичные примеры мольных отношений реагента гидрирования 7 к насыщенному галогенированному фторуглероду 5 включают также интервалы от примерно 2,5:1 до примерно 20:1, от примерно 1:1 до примерно 15:1, от примерно 2:1 до примерно 10:1 и/или от примерно 1:1 до примерно 5:1.

В некоторых аспектах настоящего изобретения обеспечивается также добавление разбавителя. На Фиг.2 представлена система 20 получения фторуглеродов согласно настоящему изобретению, которая включает насыщенный галогенированный фторуглеродный реагент 5, реагент гидрирования 7 и разбавитель 13. Примеры разбавителя 13, который может использоваться в соответствии с настоящим изобретением, включают газообразные водород, гелий и аргон, а также такие соединения, как CF₃CFHCF₃(HFC-227ea) и CF₃CH₂F (HFC-134a). Разбавитель 13 может применяться в сочетании с реагентом гидрирования 7 и насыщенным галогенированным фторуглеродом 5 в конкретных мольных соотношениях. Примерами мольных соотношений, применимых согласно данному изобретению, являются соотношения разбавителя 13, реагента гидрирования 7 и насыщенного галогенированного фторуглеродного реагента 5 в интервале от примерно 2:0,6:1 до примерно 15:5:1 и/или от примерно 3:1:1 до примерно 14:2,5:1.

Обращаясь снова к Фиг.1, реакционная смесь может контактировать с катализатором 11 внутри реактора 3. В соответствии с некоторыми аспектами настоящего изобретения конфигурация реактора 3 обеспечивает приведение насыщенного галогенированного фторуглерода в реакционную близость с катализатором 11. Реактор 3 может включать, но без ограничения такие реакторы, как реакторы Inconel^® (INCO ALLOYS INTERNATIONAL, INC, Delaware), конфигурация которых обеспечивает осуществление химических реакций в лабораторном или промышленном масштабе.

Катализатор 11 может включать, по существу состоять из и/или состоять из одного или нескольких предшественников катализаторов, таких как K, Zr, Na, Ni, Cu, W, Zn, Fe, Mn, Co, Ti и Pd. В частности, катализатор 11 включает, по существу состоит из и/или состоит из Pd и одного из Ni и Cu или обоих металлов. Катализатор 11 может включать Cu и Pd в массовом отношении Cu к Pd в интервале от примерно 3:1 до примерно 28:1, от примерно 8:1 до примерно 28:1 и/или в массовом отношении Cu к Pd примерно 9:1. Катализатор 11 может быть в чистом виде или в форме катализатора, нанесенного на подложку. Примеры подложек, которые могут применяться в соответствии с настоящим изобретением, включают подложки из активированного угля, оксида алюминия и/или силикагеля. Типичный пример подложки из активированного угля включает активированный уголь Tekeda^® (Takeda Chemical Industries, Ltd., Higashi-ku, Osaka JAPAN).

Обычно катализаторы могут быть получены в соответствии с подходящими способами получения катализаторов. Типичные способы включают растворение выбранного предшественника катализатора в подходящем растворителе с подложкой или без нее, удаление растворителя из катализатора и/или подложки и загрузку катализатора в реактор. В некоторых случаях катализатор может дополнительно обрабатываться посредством нагрева реактора и контролирования выделения растворителя из катализатора. Катализатор может быть получен и/или активирован в присутствии газов, таких как водород, гелий, аргон и/или азот.

Настоящее изобретение определяет также конкретные значения температуры, давления и времени контактирования внутри реактора, способствующие получению фторуглеродов. Системы и способы настоящего изобретения обеспечивают также контактирование реакционной смеси с катализатором 11 внутри реактора 3 в течение конкретных промежутков времени. Это время обычно называется временем контактирования и может быть вычислено из скоростей потока реагентов и объема реактора, содержащего катализатор. Типичные примеры значений времени контактирования, применимого согласно настоящему изобретению, могут составлять от примерно 4 до примерно 75 секунд, от примерно 9 до примерно 55 секунд, от примерно 6 до примерно 30 секунд и/или от примерно 10 до примерно 15 секунд.

В соответствии с типичным аспектом температура реакции в процессе контактирования катализатора 11 с реакционной смесью может составлять от примерно 100°С до примерно 500°С, от примерно 200°С до примерно 400°С, от примерно 220°С до примерно 350°С и/или от примерно 220°С до примерно 300°С.

Способы также обеспечивают контактирование реакционной смеси с катализатором 11 при давлении от примерно 1 кг/см² до примерно 150 кг/см², от примерно 5 кг/см² до примерно 10 кг/см² или от примерно 3 кг/см² до примерно 8 кг/см².

На Фиг.1 и 2 представлены системы получения смеси продуктов 9. Смесь продуктов 9 может включать насыщенные фторуглероды, такие как фторированные углеводороды и С₃ насыщенные фторированные углеводороды. Примеры компонентов смеси продуктов 9 могут включать CF₃CFHCF₃(HFC-227ea), CF₃CH₂CF₃ (HFC-236fa) и/или CF₃CHClCF₃ (CFC-226da). Смесь продуктов 9 включает также ненасыщенный фторуглерод, который может включать С₃ ненасыщенные фторированные углеводороды, такие как одно или несколько соединений из CF₃CF=CF₂ (HFP, FC-1215yc), CF₃CH=CF₂ (PFP, FC-1215zc) и/или CF₃CCl=CF₂ (CFC-1215xc). Типичные примеры вариантов настоящего изобретения включают смеси продуктов, которые включают CF₃CHFCF₃ (HFC-227ea) и CF₃CF=CF₂ (FC-1215yc). В других типичных аспектах настоящего изобретения смесь продуктов включает одно или несколько соединений из следующих: CF₃CH₂CF₃ (HFC-236fa), CF₃CHClCF₃ (CFC-226da), CF₃CH=CF₂ (PFP, FC-1215zc) и/или CF₃CCl=CF₂ (CFC-1215xc). Примеры настоящего изобретения предоставляют также смесь продуктов 9, который может состоять, по меньшей мере, на примерно 35% из насыщенного фторуглерода.

Аспекты настоящего изобретения дополнительно описаны с помощью приведенных далее примеров, которые, тем не менее, не ограничивают его область.

ПОЛУЧЕНИЕ КАТАЛИЗАТОРА

Катализаторы, применяемые в следующих примерах, получают в соответствии со следующими способами.

Способ А

Для получения катализатора взвешенное количество подложки из активированного угля Takeda^®и предшественника катализатора помещают в химический стакан. Добавляют в качестве растворителя воду в количестве, достаточном для покрытия ею подложки и предшественника катализатора, и смесь перемешивают в течение приблизительно 15 минут. Смесь фильтруют с помощью водоструйного насоса и катализатор сушат на воздухе. Катализатор помещают в реактор и нагревают до 150°С в токе N₂ до прекращения заметного выхода пара из реактора. После этого температуру снова повышают до 200°С и выдерживают до тех пор, пока не прекратится заметное выделение пара из реактора.

Способ В

Для получения катализатора взвешенное количество подложки из активированного угля Takeda^®и предшественника катализатора помещают в химический стакан. В качестве растворителя добавляют CH₂Cl₂ в количестве, достаточном для покрытия им подложки и предшественника катализатора, и смесь перемешивают в течение приблизительно 15 минут. Смесь фильтруют с помощью водоструйного насоса и катализатор сушат на воздухе. Катализатор помещают в реактор и нагревают до 150°С в токе N₂ до прекращения заметного выхода паров из реактора. После этого температуру снова повышают до 200°С и выдерживают ее до прекращения заметного выделения паров из реактора.

Способ С

Для получения катализатора взвешенное количество подложки из активированного угля Takeda^®и предшественника катализатора помещают в химический стакан. В качестве растворителя добавляют воду в количестве, достаточном для покрытия подложки и предшественника катализатора, и смесь перемешивают в течение приблизительно 15 минут. Добавляют достаточное количество NaOH для получения щелочной среды (рН≥12). К смеси по каплям добавляют NaBH₄, растворенный в NaOH, до завершения восстановления катализатора. После этого смесь нагревают до кипения и выпаривают досуха с получением катализатора в виде остатка. Смесь фильтруют и дважды промывают водой и затем сушат в вакуумной печи в течение приблизительно 1,5 часов. Затем катализатор помещают в реактор и сушат, как описано в способе А.

Способ D

Для получения катализатора взвешенное количество подложки из активированного угля Takeda^®и предшественника катализатора помещают в химический стакан. В стакан добавляют 5% (мас./мас.) раствор HCl в воде в количестве, достаточном для покрытия подложки и предшественника катализатора, смесь нагревают до 100°С и выдерживают при данной температуре в течение приблизительно 20 минут. После этого смесь фильтруют, осадок помещают в реактор и сушат, как описано в способе А.

Способ Е

Для получения катализатора взвешенное количество предшественника катализатора помещают в химический стакан и добавляют туда 5% (мас./мас.) раствор HCl в воде в количестве, достаточном для покрытия им предшественника катализатора, с получением смеси. Смесь нагревают до 100°С и выдерживают при данной температуре в течение приблизительно 20 минут. После этого к теплому раствору катализатора добавляют подложку из активированного угля Takeda^® в количестве, достаточном для достижения заданного массового процента. Затем теплую смесь фильтруют и сушат, как описано в способе А.

Способ F

Для получения катализатора, включающего Cu, Pd и подложку, взвешенное количество предшественника катализатора Cu помещают в химический стакан, содержащий воду. Раствор нагревают и затем периодически определяют процент растворенного количества Cu, пока количество Cu в растворе не достигнет заданного значения. Предшественник катализатора Pd взвешивают и помещают в стакан, содержащий воду. Раствор нагревают и затем периодически определяют процент растворенного Pd, пока он не достигнет заданного значения. Растворы Cu и Pd объединяют в химическом стакане с получением заданных соотношений. В раствор добавляют достаточное количество подложки активированного угля Takeda^®и раствор перемешивают. Катализатор сушат на воздухе, помещают в реактор и сушат, как описано в способе А.

Способ G

Катализатор или предшественник катализатора помещают в реактор. Реактор нагревают до 350°С и через катализатор пропускают Н₂ с объемной скоростью 126 см³/мин в течение 16 часов.

Способ Н

5% (мас./мас.) раствор HCl в воде и воду добавляют к предшественнику катализатора в количестве, достаточном для увлажнения предшественника катализатора. После этого влажный катализатор сушат в токе N₂ в течение ночи, затем помещают в реактор и сушат, как описано в способе А.

Способ I

Катализатор получают в соответствии со способом Е с дополнительной стадией повторного введения теплого фильтрата в катализатор, по меньшей мере, дважды.

ОБЩИЕ МЕТОДИКИ РЕАКЦИЙ

Реактор примеров 1-8 представляет собой трубчатый реактор Inconel^® с длиной 36,20 см, внешним диаметром 1,27 см и объемом 33,0 куб. см. Реактор устанавливают вертикально в электрической печи Hoskins^® (Hoskins Manufacturing Company Corporation. Hamburg, Michigan) с зоной нагрева 30,5 см, контролируемой устройством регулировки температуры Watlow^® series 956 (Watlow Electric Manufacturing Company, St.Louis, Missouri). Реактор снабжают внутренними и внешними термопарами и устройством контроля давления. Реагенты подают через калиброванные расходометры Matheson^® (Matheson Gas Products, Inc., Valley Forge, Pennsylvania) и предварительно смешивают перед подачей в нагретую зону.

Водород подают через калиброванный регулятор массового расхода Hastings^® (Teledyne Hastings Instruments, Teledyne Technologies, Inc., Los Angeles, California) модели HFC-202c с источником питания 400 Hastings^®. CFC-217ba подают с помощью калиброванных дозирующих насосов Eldrex^® (Eldrex Laboratories, Inc., Napa, California) моделей A-60-S или B-100-S. Реагенты предварительно смешивают и нагревают в испарителе перед введением в реактор. Давление контролируют с помощью распределительного клапана, модуля управления и устройства контроля давления Watlow^® серии 956. Исходящие газы очищают в водном скруббере, пропускают через Drierite^® (W.A.Hammond Drierite Co., Xenia, Ohio) и анализируют с помощью газовой хроматографии, используя газовый хроматограф Hewlett-Packard^® (Hewlett-Packard Company, Palo Alto, California) 5890 series II, снабженный колонкой размером 30 м × 0,32 мм ID silicaplot™ (Varian, Inc., Palo Alto, California) с плавленым диоксидом кремния и детектором ионизации пламени. Результаты представляют как % площади от общей площади ответов, записанных детектором.

Пример 1: Калиевые катализаторы

Таблица 1
Предшественник катализатора	Способ получ. кат.	Темп. (°С)	Время контактирования, (сек.)	Н₂/CFC-217, молярное отношение	% конверсии	Селективность (%)
HFP	HFC-227	Всего
10% KCl	A	200	11,5	6,4	19,3	46,4	37,2	83,6
10% KCl	A	250	18,7	3,9	45,6	52,0	19,8	71,9
10% KCl	A	300	14,5	3	63,9	13,7	57,1	70,8
Таблица 2
Предшественник катализатора	Способ получ. кат.	Темп. (°С)	Время контактирования (сек.)	Н₂/CFC-217, молярное отношение	% конверсии	Селективность (%)
HFP	HFC-227	Всего
10% KF	A	300	10,6	4,1	6,9	6,2	65,9	72,1
10% KF	A	250	9,7	4,4	7,22	8,1	66,6	74,7
10% KF	A	300	9,6	7,1	14,0	49,3	27,5	76,8
10% KF	A	350	3,4	5,2	59,6	29,5	31,7	61,1
10% KF	A	400	7,9	5,6	38,7	24,7	20,4	55,0

Пример 2: Циркониевые катализаторы

Таблица 3
Предшественник катализатора	Способ получ. кат.	Темп. (°С)	Время контактирования (сек.)	Н₂/CFC-217, молярное отношение	% конверсии	Селективность (%)
HFP	HFC-227	Всего
10% ZrCl₂	A	200	11,5	4,1	25,31	38,0	56,1	94,1
10% ZrCl₂	A	250	10,3	8,2	66,18	46,1	36,1	82,3
10% ZrCl₂	A	300	9,5	6,8	36,43	38,9	36,6	75,5
10% ZrCl₂	A	350	8,8	7,3	93,63	18,7	47,4	66,1
Таблица 4
Предшественник катализатора	Способ получ. кат.	Темп. (°С)	Время контактирования (сек.)	Н₂/CFC-217, молярное отношение	% конверсии	Селективность (%)
HFP	HFC-227	Всего
10% ZrCl₄	В	200	12,3	12,7	22,95	27,8	21,0	48,8
10% ZrCl₄	В	250	11,3	15,4	41,42	46,0	25,3	71,3
10% ZrCl₄	В	300	10,5	22,6	76,96	29,9	35,5	65,5
10% ZrCl₄	В	350	9,2	11,4	95,19	18,5	44,2	62,7

Таблица 5
Предшественник катализатора	Способ получ. кат.	Темп. (°С)	Время контактирования (сек.)	Н₂/CFC-217, молярное отношение	% конверсии	Селективность (%)
HFP	HFC-227	Всего
10% CuZrCl₂	B	200	12,2	11,8	18,24	30,6	61,3	91,9
10% CuZrCl₂	B	250	11,1	11,6	40,41	59,8	28,7	88,5
10% CuZrCl₂	B	300	9,2	11,2	40,47	49,3	35,6	84,9
10% CuZrCl₂	B	350	9,4	13,3	37,6	46,6	36,9	83,5
10% CuZrCl₂	B	400	7,6	11,8	31,24	28,0	52,8	80,9
10% CuZrCl₂	B	500	7,6	14,7	31,84	4,0	32,0	36,1

Пример 3: Вольфрамовые катализаторы

Таблица 6
Предшественник катализатора	Способ получ. кат.	Темп. (°С)	Время контактирования (сек.)	Н₂/CFC-217, молярное отношение	% конверсии	Селективность (%)
HFP	HFC-227	Всего
10% NaW	A	200	12,1	10,3	23,1	44,5	40,3	84,7
10% NaW	A	250	11	11,5	49,98	56,0	25,8	81,8
10% NaW	A	300	10	10,1	95,19	40,2	27,0	87,2
10% NaW	A	350	9,1	9,7	94,98	30,5	28,3	58,8

Пример 4: Подложка

Таблица 7
Катализатор	Способ получ. кат.	Темп. (°С)	Время контактирования (сек.)	Н₂/CFC-217, молярное отношение	% конверсии	Селективность (%)
HFP	HFC-227	Всего
Активированный уголь	А	250	10,9	9,5	23,5	52,5	37,9	90,4
Активированный уголь	А	300	9,8	9	34,55	13,6	23,3	37,0
Активированный уголь	А	350	8,8	6,9	55,85	42,5	30,2	72,6
Активированный уголь	А	350	9,2	11	33,9	39,9	34,6	74,5

Пример 5: Никелевые катализаторы

Таблица 8
Предшественник катализатора	Способ получ. кат.	Темп. (°С)	Время контактирования (сек.)	Н₂/CFC-217, молярное отношение	% конверсии	Селективность(%)
HFP	HFC-227	Всего
NiF₂	A	200	12,2	11,8	45,8	57,0	8,0	65,0
NiF₂	A	250	10,8	9,1	64,9	54,6	23,3	78,0
NiF₂	A	250	17,1	4,2	30,1	67,9	18,8	76,8

Таблица 9
Предшественник катализатора	Способ получ. кат.	Темп. (°С)	Время контактирования (сек.)	Н₂/CFC-217, молярное отношение	% конверсии	Селективность(%)
HFP	HFC-227	Всего
10% NiCl₂	C	200	11,8	7,9	67,03	44,3	43,7	87,9
10% NiCl₂	C	250	10,7	8,4	49,55	60,5	23,8	84,3
10% NiCl₂	C	300	10	10,6	81,11	57,6	23,4	81,0
10% NiCl₂	C	350	9,1	9,4	73,91	65,8	6,5	72,3
10% NiCl₂	C	350	9,3	12	57,52	61,1	20,5	81,6

Таблица 10
Предшественник катализатора	Способ получ. кат.	Темп. (°С)	Время контактирования (сек.)	Н₂/CFC-217, молярное отношение	% конверсии	Селективность, %
HFP	HFC-227	Всего
10% NiF₂	D	200	6,4	9,9	96,86	34,5	62,1	96,6
10% NiF₂	D	250	7,8	2,5	92,9	48,6	27,9	76,5
10% NiF₂	D	250	5,5	10,2	79,46	65,0	22,9	87,9

Таблица 11
Предшественник катализатора	Способ получ. кат.	Темп. (°С)	Время контактирования (сек.)	Н₂/CFC-217, молярное отношение	% конверсии	Селективность, %
HFP	HFC-227	Всего
10% Ni(O)	А	250	5,3	7,4	99,12	24,6	67,6	92,2
10% Ni(O)	А	250	7,2	5,8	98,19	29,6	49,7	79,4
10% Ni(O)	А	250	12,6	4,8	98,74	22,6	60,3	82,9

Таблица 12
Предшественник катализатора	Способ получ. кат.	Темп. (°С)	Время контактирования (сек.)	Н₂/CFC-217, молярное отношение	% конверсии	Селективность(%)
HFP	HFC-227	Всего
10% ацетилацетонат никеля	В	200	11,7	7,4	60,73	51,9	38,9	90,8
10% ацетилацетонат никеля	В	250	10,8	9,3	69,64	57,8	21,1	78,8
10% ацетилацетонат никеля	В	300	10,1	5,5	97,33	55,1	20,3	75,4

Таблица 13
Предшественник катализатора	Способ получ. кат.	Темп. (°С)	Время контактирования (сек.)	Н₂/CFC-217, молярное отношение	% конверсии	Селективность(%)
HFP	HFC-227	Всего
10% Бис(трифенилфосфин)никеля (11) бромид	В	200	12	9,3	72,85	45,4	41,0	86,4
10% Бис(трифенилфосфин)никеля (11) бромид	В	250	9,4	12,7	41,19	62,3	21,5	83,8
10% Бис(трифенилфосфин)никеля (11) бромид	В	300	9,8	8,8	78,12	43,2	28,6	71,8

Таблица 14
Предшественник катализатора	Способ получ. кат.	Темп. (°С)	Время контактирования (сек.)	Н₂/CFC-216 молярное отношение	% конверсии	Селективность (%)
HFP	HFC-236fa	CFC-1215xс	CFC-226da
10% NiCl₂	С	250	10,7	10,3	56,6	5,91	н.о.	22,3	60,6
10% NiCl₂	С	350	8,2	12,5	100	46,3	16,0	н.о.	2,6

Пример 6: Никель/палладиевые катализаторы

Таблица 15
Предшественник катализатора	Способ получ. кат.	Темп. (°С)	Время контактирования (сек.)	Н₂/CFC-217, молярное отношение	% конверсии	Селективность(%)
HFP	HFC-227	Всего
NiF₂/Pd(O) (5% Ni/0,5% Pd)	A	200	13,3	3,5	27,04	12,9	50,2	63,1
NiF₂/Pd(O) (5% Ni/0,5% Pd)	A	250	11	10,7	82,65	12,6	70,7	83,3
NiF₂/Pd(O) (5% Ni/0,5% Pd)	A	300	8,9	8,9	81,99	2,1	79,9	82,0

Таблица 16
Предшественник катализатора	Способ получ. кат.	Темп. (°С)	Время контактирования (сек.)	Н₂/CFC-217, молярное отношение	% конверсии	Селективность(%)
HFP	HFC-227	Всего
NiF₂/PdCl₂ (1,12% Ni/0,24% Pd)	A	200	11,6	7,1	87,3	1,0	82,8	83,8
NiF₂/PdCl₂ (1,12% Ni/0,24% Pd)	A	250	10,8	9,4	72,48	7,1	74,3	81,4
NiF₂/PdCl₂ (1,12% Ni/0,24% Pd)	A	350	7,6	8,4	97,22	54,8	33,8	88,5
NiF₂/PdCl₂ (1,12% Ni/0,24% Pd)	A	350	9,1	9,6	76,1	43,1	41,2	84,4

Пример 7: Медный катализатор

Таблица 17
Предшественник катализатора	Способ получ. кат.	Темп. (°С)	Время контактирования (сек.)	Н₂/CFC-217, молярное отношение	% конверсии	Селективность(%)
HFP	HFC-227	Всего
10% CuCl	A	200	11	5,0	34,27	40,0	55,7	95,6
10% CuCl	A	250	8,3	2,2	39,63	57,3	37,2	94,5

Таблица 18
Предшественник катализатора	Способ получ. кат.	Темп. (°С)	Время контактирования (сек.)	Н₂/CFC-217, молярное отношение	% конверсии	Селективность(%)
HFP	HFC-227	Всего
10% CuF₂	D	200	6,6	9,3	26,34	41,8	43,1	84,9
10% CuF₂	D	250	5,8	6,6	56,18	14,0	77,8	91,8
10% CuF₂	D	300	5,3	7	90,72	47,5	46,6	94,1
10% CuF₂	D	300	5	7,5	31,48	71,8	24,6	96,4
10% CuF₂	D	300	5,1	8,5	58,08	60,5	36,4	96,9

Пример 8: Медь/палладиевые катализаторы

Таблица 19
Предшественник катализатора	Способ получ. кат.	Темп. (°С)	Время контактирования (сек.)	Н₂/CFC-217, молярное отношение	% конверсии	Селективность(%)
HFP	HFC-227	Всего
CuF₂/PdCl₂ (5,51% Cu/0,42% Pd)	A	250	10,2	12,8	49,86	28,9	69,4	98,3
CuF₂/PdCl₂ (5,51% Cu/0,42% Pd)	A	250	10,2	12,8	94,98	30,2	68,6	98,8
CuF₂/PdCl₂ (5,51% Cu/0,42% Pd)	A	250	14	13,4	97,3	33,0	66,0	99,0
CuF₂/PdCl₂ (5,51% Cu/0,42% Pd)	A	250	12,9	6,2	69,05	29,5	69,2	98,6
CuF₂/PdCl₂ (5,51% Cu/0,42% Pd)	A	300	11,1	4,4	94,94	33,2	64,9	98,1
CuF₂/PdCl₂ (5,51% Cu/0,42% Pd)	A	300	8,2	5,4	92,8	38,7	59,8	98,5

Таблица 20
Предшественник катализатора	Способ получ. кат.	Темп. (°С)	Время контактирования (сек.)	Н₂/CFC-217, молярное отношение	% конверсии	Селективность (%)
HFP	HFC-227	Всего
CuF₂/PdCl₂ (11,01% Cu/0,65% Pd)	A	200	10,4	7,4	42,1	35,6	62,0	97,6
CuF₂/PdCl₂ (11,01% Cu/0,65% Pd)	A	250	10,9	6,8	96,23	38,9	59,2	98,2
CuF₂/PdCl₂ (11,01% Cu/0,65% Pd)	A	250	9,5	8,6	98,37	37,0	61,8	98,8

Таблица 21
Предшественник катализатора	Способ получ. кат.	Темп. (°С)	Время контактирования (сек.)	Н₂/CFC-217, молярное отношение	% конверсии	Селективность (%)
HFP	HFC-227	Всего
CuF₂/PdCl₂ (5,51% Cu/0,65% Pd)	A	200	11,8	8	73,36	22,4	72,1	94,6
CuF₂/PdCl₂ (5,51% Cu/0,65% Pd)	A	250	11,8	8	97,79	35,0	63,7	98,6
CuF₂/PdCl₂ (5,51% Cu/0,65% Pd)	A	250	12	9,4	97,3	40,61	58,03	98,6
CuF₂/PdCl₂ (5,51% Cu/0,65% Pd)	A	250	12	9,2	98,23	41,4	57,5	98,9

Таблица 22
Предшественник катализатора	Способ получ. кат.	Темп. (°С)	Время контактирования (сек.)	Н₂/CFC-217, молярное отношение	% конверсии	Селективность (%)
HFP	HFC-227еа	Всего
CuF₂/PdCl₂ (5,51% Cu/0,675% Pd)	D	250	11,4	6	99,24	32,5	64,6	97,1
CuF₂/PdCl₂ (5,51% Cu/0,675% Pd)	D	250	11,4	13,9	93,42	33,6	65,8	99,4
CuF₂/PdCl₂ (5,51% Cu/0,675% Pd)	D	250	12,5	15,1	99,23	33,1	47,3	30,4
CuF₂/PdCl₂ (5,51% Cu/0,675% Pd)	D	250	6,19	7,8	33,13	31,8	63,0	94,8

Таблица 23
Предшественник катализатора	Способ получ. кат.	Темп. (°С)	Время контактирования (сек.)	Н₂/CFC-217, молярное отношение	% конверсии	Селективность (%)
HFP	HFC-227	Всего
CuF₂/PdCl₂ (5,5% Cu/0,6% Pd)	H	230	9,5	6	93,27	40,7	58,0	98,7
CuF₂/PdCl₂ (5,5% Cu/0,6% Pd)	H	230	9,5	6	90,04	43,9	55,0	98,8
CuF₂/PdCl₂ (5,5% Cu/0,6% Pd)	H	230	9,6	4,5	68,24	41,3	57,8	99,1

Таблица 24
Предшественник катализатора	Способ получ. кат.	Темп. (°С)	Время контактирования (сек.)	Н₂/CFC-217, молярное отношение	% конверсии	Селективность (%)
HFP	HFC-227	Всего
CuCl₂/PdCl₂ (5,5% Cu/0,6% Pd)	F	200	15,1	15,5	98,98	30,4	68,1	98,4
CuCl₂/PdCl₂ (5,5% Cu/0,6% Pd)	F	250	15,1	15,5	30,63	30,63	68,0	98,6

Таблица 25
Предшественник катализатора	Способ получ. кат.	Темп. (°С)	Время контактирования (сек.)	Н₂/CFC-217, молярное отношение	% конверсии	Селективность (%)
HFP	HFC-227	Всего
CuCl₂/PdCl₂ (5,5% Cu/0,9% Pd)	F	275	9,5	4,4	94,38	43,8	49,0	92,9
CuCl₂/PdCl₂ (5,5% Cu/0,9% Pd)	F	275	9,9	5,7	95,46	50,8	42,6	93,4

Таблица 26
Предшественник катализатора	Способ получ. кат.	Темп. (°С)	Время контактирования (сек.)	Н₂/CFC-217, молярное отношение	% конверсии	Селективность (%)
HFP	HFC-227	Всего
CuCl₂/PdCl₂ (2,0% Cu/0,6% Pd)	A	200	27,8	5,3	97,66	0,9	76,2	77,1
CuCl₂/PdCl₂ (2,0% Cu/0,6% Pd)	A	150	27,8	5,3	71,06	1,3	75,1	76,4
CuCl₂/PdCl₂ (2,0% Cu/0,6% Pd)	A	100	27,8	5,3	34,54	2,8	69,7	72,4
CuCl₂/PdCl₂ (2,0% Cu/0,6% Pd)	A	250	27,8	5,3	83,37	8,4	75,4	83,8

Таблица 27
Предшественник катализатора	Способ получ. кат.	Темп. (°С)	Время контактирования (сек.)	Н₂/CFC-217, молярное отношение	% конверсии	Селективность (%)
HFP	HFC-227	Всего
CuCl₂/PdCl₂ (5,5% Cu/0,6% Pd)	C	200	9	5,2	53,58	29,3	69,4	98,7
CuCl₂/PdCl₂ (5,5% Cu/0,6% Pd)	C	250	9,3	6,2	39,48	45,9	52,9	98,8
CuCl₂/PdCl₂ (5,5% Cu/0,6% Pd)	C	230	9,7	3,6	72,3	44,4	54,6	99,0
CuCl₂/PdCl₂ (5,5% Cu/0,6% Pd)	C	230	16	4,7	75,81	46,8	52,2	99,0
CuCl₂/PdCl₂ (5,5% Cu/0,6% Pd)	C	230	21,8	3	30,54	36,1	62,9	99,0
CuCl₂/PdCl₂ (5,5% Cu/0,6% Pd)	C	230	35,4	1,2	88,17	26,71	71,21	97,9

Таблица 28
Предшественник катализатора	Способ получ. кат.	Темп. (°С)	Время контактирования (сек.)	Н₂/CFC-217, молярное отношение	% конверсии	Селективность (%)
HFP	HFC-227	Всего
CuF₂/PdCl₂ (12,5% Cu/1,4% Pd)	I	250	8,9	6,8	91,67	35,4	63,5	98,9
CuF₂/PdCl₂ (12,5% Cu/1,4% Pd)	I	275	9,9	6,7	98,56	43,0	55,7	98,8
CuF₂/PdCl₂ (12,5% Cu/1,4% Pd)	I	300	5,1	9,5	97,46	50,7	48,2	98,9
CuF₂/PdCl₂ (12,5% Cu/1,4% Pd)	I	350	5	6,4	98,53	51,0	45,7	96,7
CuF₂/PdCl₂ (12,5% Cu/1,4% Pd)	I	350	4	5,7	98,59	53,6	43,4	97,0
CuF₂/PdCl₂ (12,5% Cu/1,4% Pd)	I	350	3	5,8	95,34	54,0	44,3	98,2
CuF₂/PdCl₂ (12,5% Cu/1,4% Pd)	I	350	2	5,8	86,29	52,6	45,6	98,2

Таблица 29
Предшественник катализатора	Способ получ. кат.	Темп. (°С)	Время контактирования (сек.)	Н₂/CFC-216 молярное отношение	% конверсии	Селективность (%)
PFP	HFC-236fa	CFC-1215xс	CFC-226da
CuCl₂/PdCl₂ (5,5% Cu/0,2% Pd)	C	100	11	11,8	99,9	38,6	28,6	28,6	н.о.
CuCl₂/PdCl₂ (5,5% Cu/0,2% Pd)	C	125	8,6	8,1	91,6	26,0	16,4	19,2	34,9
CuCl₂/PdCl₂ (5,5% Cu/0,2% Pd)	C	150	11,8	8,1	97,0	46,5	11,2	18,6	21,3
CuCl₂/PdCl₂ (5,5% Cu/0,2% Pd)	C	175	11,8	8,1	98,5	58,2	6,7	20,3	12,8
CuCl₂/PdCl₂ (5,5% Cu/0,2% Pd)	C	200	8,6	13	100	58,3	7,3	19,0	8,5
CuCl₂/PdCl₂ (5,5% Cu/0,2% Pd)	C	270	6,8	12,2	100	27,7	12,4	36,4	20,2
CuCl₂/PdCl₂ (5,5% Cu/0,2% Pd)	C	380	14,4	7,7	100	84,8	8,8	1,7	н.о.
CuCl₂/PdCl₂ (5,5% Cu/0,2% Pd)	C	380	14,4	7,7	100	84,4	8,5	2,5	н.о.
CuCl₂/PdCl₂ (5,5% Cu/0,2% Pd)	C	400	7,5	10,4	100	60,0	3,2	28,3	н.о.
CuCl₂/PdCl₂ (5,5% Cu/0,2% Pd)	C	500	7,5	10,4	100	67,9	2,3	11,2	н.о.

Пример 9: Цинковые катализаторы

Таблица 30
Предшественник катализатора	Способ получ. кат.	Темп. (°С)	Время контактирования (сек.)	Н₂/CFC-217, молярное отношение	% конверсии	Селективность (%)
HFP	HFC-227	Всего
20% ZnCl₂	A	300	12,8	6,4	100	46,46	46,46	92,92
20% ZnCl₂	A	300	12,46	5,33	99,39	42,58	50,26	92,84
20% ZnCl₂	A	300	12,33	4,57	74,38	39,54	51,64	91,18
20% ZnCl₂	A	450	18,54	4	84,06	48,26	40,63	88,89
20% ZnCl₂	A	450	14,37	5,5	83,83	24,11	55,02	79,13

Пример 10: Железные катализаторы

Таблица 31
Предшественник катализатора	Способ получ. кат.	Темп. (°С)	Время контактирования (сек.)	Н₂/CFC-217, молярное отношение	% конверсии	Селективность (%)
HFP	HFC-227	Всего
30% FeCl₃	A	500	5,87	3,62	81,06	41,65	45,11	86,76
30% FeCl₃	A	500	8,57	4,12	73,28	20,51	61,16	81,67
30% FeCl₃	A	500	7,67	10,5	93,39	40,44	42,23	82,67

Пример 11: Марганцевые катализаторы

Таблица 32
Предшественник катализатора	Способ получ. кат.	Темп. (°С)	Время контактирования (сек.)	Н₂/CFC-217, молярное отношение	% конверсии	Селективность (%)
HFP	HFC-227	Всего
19% MnCl₂	A	400	24,69	4,33	63,6	10,22	59,42	69,64
19% MnCl₂	A	450	22,21	3	24,99	5,16	62,1	67,26
19% MnCl₂	A	500	16,24	9,5	60,29	6,63	62,26	68,89

Пример 12: Кобальтовые катализаторы

Таблица 33
Предшественник катализатора	Способ получ. кат.	Темп. (°С)	Время контактирования (сек.)	Н₂/CFC-217, молярное отношение	% конверсии	Селективность (%)
HFP	HFC-227	Всего
20% CoCl₂	A	400	24,14	4,33	36,26	9,16	63,38	72,54
20% CoCl₂	A	500	16,69	9,5	99,05	38,99	34	72,99
20% CoCl₂	A	500	16,59	9,5	99,66	29,22	33,23	62,45
20% CoCl₂	A	500	14,36	3,8	69,14	10,67	69,51	80,18

Пример 13: Титановые катализаторы

Таблица 34
Предшественник катализатора	Способ получ. кат.	Темп. (°С)	Время контактирования (сек.)	Н₂/CFC-217, молярное отношение	% конверсии	Селективность (%)
HFP	HFC-227	Всего
20% дихлорид бис(циклопентадиенил)титана	B	200	12,12	4,22	2,66	17,67	6,39	24,06
20% дихлорид бис(циклопентадиенил)титана	B	300	12,34	4,57	12,54	38,52	38,52	77,04
20% дихлорид бис(циклопентадиенил)титана	B	400	24,25	4,33	42,72	17,09	38,95	56,04
20% дихлорид бис(циклопентадиенил)титана	B	450	21,71	2,4	30,28	13,97	50,56	64,53
20% дихлорид бис(циклопентадиенил)титана	B	500	16,39	9,5	98,21	14,8	53,99	38,79
20% дихлорид бис(циклопентадиенил)титана	B	500	16,34	9,5	91,48	30,05	34,9	64,95

Пример 14: Давление реакции

Таблица 35
Предшественник катализатора	Способ получ. кат.	Темп. (°С)	Давление (кг/см²)	Время контактирования (сек.)	Н₂/CFC-217, молярное отношение	% конверсии	Селективность (%)
HFP	HFC-227	Всего
CuF₂/PdCl₂ (11,01% Cu/0,65% Pd)	I	250	1	9,5	8,6	98,4	37,0	61,8	98,8
CuF₂/PdCl₂ (12,5% Cu/1,4% Pd)	I	275	1	10,4	6,7	97,8	40,1	58,9	99,0
CuF₂/PdCl₂ (12,5% Cu/1,4% Pd)	I	300	1	9,9	6,7	99,9	46,7	50,4	97,1
CuF₂/PdCl₂ (12,5% Cu/1,4% Pd)	I	350	1	3	5,8	95,3	54,0	44,3	98,2
CuF₂/PdCl₂ (5,5% Cu/0,9% Pd)	I	250	1	8,9	5,3	91,3	36,2	59,7	95,9
CuF₂/PdCl₂ (5,5% Cu/0,9% Pd)	I	300	1	9,1	4,2	91,5	50,0	44,9	94,9
CuF₂/PdCl₂ (5,5% Cu/0,9% Pd)	I	300	8	9,8	7,2	74,5	21,8	45,0	96,8
CuF₂/PdCl₂ (5% Cu/0,6% Pd)	I	350	8	3,8	4,9	42,6	28,0	70,5	98,4

Пример 15: С применением разбавителя

Таблица 36
Предшественник катализатора	Способ получ. кат.	Темп. (°С)	Давление (кг/см²)	Время контактирования (сек.)	Разбавитель	Разбавитель:Н₂:217, молярное отношение	% конверсии	Селективность (%)
HFP	HFC-227	Всего
CuCl₂/PdCl₂ (5% Cu/0,6% Pd)	C	350	8,9	5,1	He	6:1:1,1:1	59,3	32,8	63,7	96,5
CuCl₂/PdCl₂ (5% Cu/0,6% Pd)	C	350	6,1	16,7	He	2,3:0,38:1	56,7	26,4	68,5	94,9
CuCl₂/PdCl₂ (5% Cu/0,6% Pd)	C	350	6,1	13,1	HFC-134	9,8:1,9:1	90,8	35,7	62,3	98
CuCl₂/PdCl₂ (5% Cu/0,6% Pd)	C	350	6,4	10,8	HFC-227ea	14:2,5:1	99,3	19,2	78,5	97,7
CuCl₂/PdCl₂ (5% Cu/0,6% Pd)	C	350	1	9,8	HFC-227ea	5,3:0,4:1	67,2	40,7	58,4	99,1
CuCl₂/PdCl₂ (5% Cu/0,6% Pd)	C	350	1	9,3	HFC-227ea	4,4:1,9:1	50,8	42,9	55,7	98,5

1. Система получения С₃ насыщенных и ненасыщенных фторуглеродов, включающая поток реагентов, содержащий водород и один или оба из CF₃CCl₂CF₃ и CF₃CClFCF₃;

реактор, конфигурация которого обеспечивает приведение насыщенного галогенированного фторуглерода в реакционную близость с катализатором, состоящим главным образом из Cu и Pd в массовом соотношении Cu к Pd от 3:1 до 28:1, и

поток продукта, содержащий один или более из CF₃CF=CF₂, CF₃СН=CF₂ и CF₃CCl=CF₂ и один или более из CF₃CHFCF₃, CF₃СН₂CF₃ и CF₃CHClCF₃.

2. Система по п.1, где массовое соотношение Cu к Pd составляет примерно 9:1.

3. Система по п.1, где поток реагентов включает водород и CF₃CClFCF₃.

4. Система по п.1, где поток реагентов включает водород и CF₃CClCF₃.

5. Система по п.1, где поток продукта включает один или несколько из CF₃CHFCF₃, CF₃СН₂CF₃ и CF₃CHClCF₃.

6. Система по п.1, где поток продукта включает один или несколько из CF₃CF=CF₂, CF₃СН=CF₂ и CF₃CCl=CF₂.

7. Способ получения С₃ насыщенных и ненасыщенных фторуглеродов, включающий

получение исходной смеси, содержащей водород и один или оба из CF₃CCl₂CF₃ и CF₃CClFCF₃; и контактирование исходной смеси с катализатором, содержащим Pd и Cu, для получения смесевого продукта, содержащего один или более из CF₃CF=CF₂, CF₃СН=CF₂ и CF₃CCl=CF₂ и один или более из CF₃CHFCF₃, CF₃СН₂CF₃ и CF₃CHClCF₃, где массовое соотношение Cu к Pd составляет от 3:1 до 28:1.

8. Способ по п.7, где исходная смесь включает водород и CF₃CFClCF₃.

9. Способ по п.7, где исходная смесь включает водород и CF₃CCl₂CF₃.

10. Способ по п.7, где контактирование осуществляется при температуре от примерно 100 до примерно 500°С.

11. Способ по п.7, где контактирование осуществляется при температуре от примерно 200 до примерно 400°С.

12. Способ по п.7, где контактирование осуществляется при температуре от примерно 220 до примерно 350°С.

13. Способ по п.7, где контактирование осуществляется в течение интервала времени от примерно 4 до примерно 75 с.

14. Способ по п.7, где контактирование осуществляется в течение интервала времени от примерно 9 до примерно 55 с.

15. Способ по п.7, где контактирование осуществляется при давлении в интервале от примерно 1 до примерно 150 кг/см².

16. Способ по п.7, где контактирование осуществляется при давлении в интервале от примерно 5 до примерно 10 кг/см².

17. Способ по п.7, где в исходной смеси молярное отношение водорода к одному или обоим из CF₃CCl₂CF₃ и CF₃CClFCF₃ находится в интервале от примерно 2,5:1 до примерно 20:1.

18. Способ по п.7, где в исходной смеси молярное отношение водорода к одному или обоим из CF₃CCl₃CF₃ и CF₃CClFCF₃ находится в интервале от примерно 2:1 до примерно 10:1.

19. Способ по п.7, где в исходной смеси молярное отношение водорода к одному или обоим из CF₃CCl₂CF₃ и CF₃CClFCF₃ находится в интервале от примерно 1:1 до примерно 5:1.

20. Способ по п.7, где катализатор дополнительно включает подложку из активированного угля.

21. Способ по п.7, где катализатор включает Cu и Pd при массовом отношении Cu к Pd примерно 9:1.

22. Способ по п.7, где исходная смесь дополнительно содержит гелий.

23. Способ по п.7, где смесевой продукт включает, по меньшей мере, примерно 35 мас.% одного или более из CF₃CF=CF₂, CF₃СН=CF₂ и CF₃CCl=CF₂ и одного или более из CF₃CHFCF₃, CF₃СН₂CF₃ и CF₃CHClCF₃.

24. Способ по п.7, где смесевой продукт включает CF₃CHFCF₃ и CF₃CF=CF₂.

25. Способ по п.7, где смесевой продукт включает одно или несколько соединений из CF₃СН₂CF₃, CF₃CHClCF₃, CF₃СН=CF₂ и CF₃CCl=CF₂.

26. Способ по п.7, где смесевой продукт включает одно или несколько соединений из CF₃CF=CF₂, CF₃СН=CF₂ и CF₃CCl=CF₂.

Изобретение относится к способу получения 2-хлор-1,1,1,2,3,3,3-гептафторпропана, который включает (а) контактирование смеси, содержащей фтороводород, хлор и, по меньшей мере, одно исходное вещество, выбранное из группы, состоящей из галогенпропенов формулы СХ 3CCl=СХ2 и галогенпропанов формулы CX3CClYCX3, где каждый X независимо представляет F или Cl и Y представляет Н, Cl и F (при условии, что число X и Y, которые являются F, в целом не более шести) с катализатором хлорфторирования в зоне реакции с получением продукта в виде смеси, содержащей CF 3CClFCF3, HCl, HF и недостаточно фторированные галогенированные углеводородные промежуточные соединения и (b) разделение полученного продукта с выделение CF 3CClFCF3.

Способ превращения гидрофторуглеродов с насыщенной линейной c 2-c3 цепью // 2320632

Изобретение относится к способу превращения гидрофторуглеродов, таких как HFC-227, HFC-236, HFC-245, HFC-125, HFC-134, HFC-143, HFC-152 и их соответствующих изомеров в пергалогенированное соединение.

Способ получения фторсодержащих олефинов // 2245319

Изобретение относится к органической химии, в частности, к получению фторсодержащих олефинов формулы R1-С(СН 3)=СН2, где R1=CF3CFHCF 2- или HCF2CF2-. .

Способ получения тетрафторэтилена // 2231519

Изобретение относится к области органической химии, а именно к получению тетрафторэтилена. .

Способ комплексного выделения дифторхлорметана и гексафторпропилена // 2211209

Изобретение относится к способам разделения продуктов пиролиза дифторхлорметана (ДФХМ) в производстве тетрафторэтилена с выделением высокочистых гексафторпропилена (ГФП) и возвратного ДФХМ.

Способ получения фторолефинов // 2210559

Изобретение относится к получению фторолефинов, которые используют для получения фторсодержащих полимеров. .

Способ получения фторспирта, состав, включающий фторспирт, его применение в качестве растворителя красителя, оптический диск с записывающим слоем на основе фторспирта // 2198160

Изобретение относится к способу получения фторспирта формулы H(CFR1CF2)nCH2OH (I), где R1 представляет F или CF3, когда n=1, и R1 представляет F, когда n=2, включающий взаимодействие метанола с тетрафторэтиленом или гексафторпропиленом в присутствии источника свободных радикалов.

Способ и промежуточные соединения для получения пестицидных фторолефиновых соединений // 2193022

Изобретение относится к способу получения пестицидного фторолефинового соединения общей формулы I где R представляет водород или C1-C4 алкил, и R1 представляет C1-C4 алкил, C1-C4 галогеналкил или циклопропил, или R и R1, взятые вместе с углеродным атомом, к которому они присоединены, образуют циклопропильную группу; Аr представляет фенил, необязательно замещенный одной-пятью группами, независимо выбранными из атомов галогена, C1-C4 алкильных групп, C1-C4 галогеналкильных групп, C1-C4 алкоксигрупп или C1-C4 галогеналкоксигрупп, или 1- или 2-нафтил, необязательно замещенный одной-тремя группами, независимо выбранными из атомов галогена, C1-C4 алкильных групп, C1-C4 галогеналкильных групп, C1-C4 алкокси-групп или C1-C4 галогеналкоксигрупп; Ar1 представляет феноксифенил, необязательно замещенный одной-пятью группами, независимо выбранными из атомов галогена, C1-C4 алкильных групп, C1-C4 галогеналкильных групп, C1-C4 алкоксигрупп или C1-C4 галогеналкоксигрупп, бифенил, бензилфенил или бензоилфенил, необязательно замещенные одной-пятью группами, независимо выбранными из атомов галогена, C1-C4 алкильных групп, C1-C4 галогеналкильных групп, C1-C4 алкоксигрупп или C1-C4 галогеналкоксигрупп, конфигурация групп ArCRR1- и -СН2Аr1 у двойной связи является преимущественно взаимно транс-конфигурацией, способ включает фторирование 4-арил-3-оксо-2-(замещенный бензил)бутаноата формулы II где R2 =C1-C6 алкил, значения остальных радикалов указаны выше, в присутствии первого основания с образованием 4-арил-2-фтор-3-оксо-2-(замещенный бензил)бутаноата формулы III последнее восстанавливают, полученный 4-арил-2-фтор-3-гидрокси-2-(замещенный бензил)бутаноат формулы IV конфигурация групп ArCRR1CH(OH) - и -CF(CO2R2)CH2Ar1, присоединенных к связи, обозначенной "а", представляет собой преимущественно R, S и S, R или их смесь, омыляют с образованием 4-арил-2-фтор-3-гидрокси-2-(замещенный бензил)бутановой кислоты, имеющей структурную формулу V и конфигурация групп ArCRR1CH(OH)- и -CF(CO2H)CH2Ar1, присоединенных к связи, обозначенной "а", представляет собой преимущественно R, S и S, R или их смесь; и осуществляют взаимодействие соединения формулы V с сульфогалогенидом и вторым основанием, причем первое основание выбирают из группы, состоящей из гидроксида щелочного, щелочноземельного металла, C1-C6 алкоксида щелочного или щелочноземельного металла, C1-C6 алкоксида таллия (I), гидроксида таллия (I), гидрида щелочного металла, алкилметил и ариллития, а второе основание представляет собой третичный амин, выбранный из группы, состоящей из три(C1-C4-алкил)амина, пиридина и замещенного пиридина; а также новым промежуточным соединением, имеющим структурные формулы II, III, IV и V.

Способ комплексного получения фторуглеродов // 2188814

Изобретение относится к получению промышленно важных фторуглеродов: тетрафторэтилена (ТФЭ), гексафторпропилена (ГФП), октафторциклобутана (ОФЦБ). .

Способ декарбоксилирования производных перфторированных карбоновых кислот // 2188187

Изобретение относится к способу декарбоксилирования галоидангидридов или сложных эфиров перфторированных карбоновых кислот с целью получения соответствующих перфторолефинов или перфторалкилвиниловых эфиров, которые используются в качестве исходного сырья для синтеза полимерных материалов с улучшенными эксплуатационными свойствами.

Способы получения 2-хлор-1,1,1,2,3,3,3-гептафторпропана, гексафторпропена и 1,1,1,2,3,3,3-гептафторпропана // 2326859

Способ превращения гидрофторуглеродов с насыщенной линейной c 2-c3 цепью // 2320632

Способ получения 1,2,3,4-тетрахлоргексафторбутана // 2294917

Изобретение относится к области химии, к способу получения класса хлорфторалканов, а именно получению 1,2,3,4-тетрахлоргексафторбутана, являющегося сырьем для получения гексафторбутан-1,3-диена.

Способ получения дифторхлорметана // 2252930

Изобретение относится к получению дифторхлорметана, который используется в качестве хладагента, пропеллента, порообразователя, а также для получения фтормономеров.

Способ получения 1,2,3,4-тетрахлоргексафторбутана // 2246478

Способ получения 1,2,3,4-тетрахлоргексафторбутана // 2246477

Изобретение относится к области химической технологии получения полифторхлоралканов, а именно 1,2,3,4-тетрахлоргексафторбутана-CF 2ClCFClCFClCF2Cl, используемый для получения перфторбутадиена.

Способ получения дифторхлорметана // 2217407

Изобретение относится к химической технологии, а именно к производству фторхлоруглеводородов, конкретно дифторхлорметана (хладона 22, R22, HCFC 22), используемого как озонобезопасный хладагент, пропеллент, порообразователь, сырье для получения фтормономеров.

Способ комплексного выделения дифторхлорметана и гексафторпропилена // 2211209

Состав пропеллента // 2190003

Изобретение относится к производству пропеллентов и композиций на их основе. .

Способ получения аддуктов фторсодержащих углеводородов и олефинов // 2181114

Изобретение относится к способу получения аддуктов фторсодержащих углеводородов и олефинов, имеющих формулу RR1R2CCR1F или (FR1R2CCR1R2CH2)2, где R выбирается из группы, состоящей из СН3, CH2F, C2H4F, F(CF2)nСН2СН2, где n - целое число от 1 до 10, каждый из R1 независимо выбирается из группы, состоящей из Н, C1, F и СF3, и каждый из R2 независимо выбирается из группы, состоящей из Н, F и СF3.

Способ получения 1,1,1,2,2-пентафторэтана // 2328482

Изобретение относится к способу получения пентафторэтана, который включает взаимодействие смеси, содержащей фтористый водород и, по меньшей мере, одно исходное вещество, выбранное из галогенэтанов формулы СХ3-СНХ2 и галогенэтенов формулы СХ2=СХ 2, где каждый Х независимо выбран из группы, состоящей из F и Cl (при условии, что не более четырех из Х являются F), в присутствии катализатора фторирования в зоне реакции с получением продукта в виде смеси, состоящей из HF, HCl, пентафторэтана, недостаточно фторированных галогенированных углеводородных промежуточных соединений и менее 0,2 мольных процента хлорпентафторэтана в расчете на общее содержание (в молях) галогенированных углеводородов в смеси продукта.