Способ получения модифицированных нефтеполимерных смол

Авторы патента:

Бондалетов Владимир Григорьевич (RU)

C08F240 - Сополимеры углеводородов и минеральных масел, например нефтяные смолы

Владельцы патента RU 2359977:

Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Томский политехнический университет" (RU)

Настоящее изобретение относится к технологии полимеров, а именно к способу получения нефтеполимерных смол. Описан способ получения модифицированных нефтеполимерных смол полимеризацией непредельных соединений фракции жидких продуктов пиролиза прямогонных бензинов с пределами выкипания от 130 до 190°С и алкилметакрилатов, отличающийся тем, что полимеризацию проводят при температуре 60-80°С в течение 60-120 минут в присутствии каталитических систем - четыреххлористый титан и алюминийорганическое соединение при мольных соотношениях:

TiCl₄:Al(C₂H₅)₂Cl=1:(0,1÷3);

TiCl₄:Al(C₂H₅)₃=1:(0,1÷3);

TiCl₄:Al(изо-C₄H₉)₃=1:(0,1÷3), и концентрации TiCl₄ в каталитическом комплексе 1-2% с последующей дезактивацией каталитического комплекса окисью пропилена. Технический результат - сокращение продолжительности и температуры процесса, увеличение выхода смол. 3 табл.

Изобретение относится к технологии низкомолекулярных полимерных соединений, а именно к способу получения нефтеполимерных смол, которые используются в различных отраслях промышленности: лакокрасочной, шинной, полиграфической, для производства олиф, герметиков, клеев, различных наполненных композиций, как заменители дорогостоящих растительных масел.

Известен способ получения нефтеполимерных смол (НПС) [Патент РФ №2079514. МПК⁶ C08F 240/00. Опубл. 20.05.97. Бюл. №14] полимеризацией непредельных углеводородов фракции жидких продуктов пиролиза бензина с температурой кипения от 130 до 190°С в присутствии катализаторов Циглера-Натта на основе четыреххлористого титана (ТХТ) и алюминийорганических соединений (АОС): диэтилалюминийхлорида (ДЭАХ), триэтилалюминия (ТЭА) и триизобутилалюминия (ТИБА). Улучшение показателей качества НПС, а также их эксплуатационных характеристик может быть достигнуто путем модификации НПС, причем модификация возможна как исходного сырья (фракций жидких продуктов пиролиза), так и собственно нефтеполимерных смол.

Известна модификация собственно нефтеполимерных смол малеиновым ангидридом [Патент РФ №2177959. МПК⁷ C08F 240/00, 8/46. Опубл. 10.01.02. Бюл. №1], заключающаяся во взаимодействии НПС с малеиновым ангидридом при температуре 120-150°С в присутствии алюминийорганических соединений: ДЭАХ, ТЭА. Необходимость предварительного получения исходной НПС, ее выделения из реакционной массы и сушки перед последующим проведением модификации затрудняют использование этого метода получения модифицированной смолы.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения модифицированных нефтеполимерных смол полимеризацией модифицированного метиловым эфиром метакриловой кислоты (ММА) исходного сырья - фракции жидких продуктов пиролиза, выкипающей при температуре от 130 до 190°С [Шихализаде П.Д., Алиев С.М., Мехтиев С.И., Мурадова М.О. // Азерб. хим. журнал. - 1977. - №3. - с.58-50]. Недостатками данного процесса является высокая температура (не ниже 120°С), наличие перекисного инициатора (гидропероксид изопропилбензола), значительная продолжительность процесса (20-30 часов), при этом выход в расчете на исходное сырье составляет от 26,2 до 27,4%.

Задачей предлагаемого изобретения является упрощение технологии получения модифицированных нефтеполимерных смол: сокращение продолжительности и температуры процесса, увеличение выхода смол.

Поставленная задача решается за счет полимеризации непредельных соединений фракции жидких продуктов пиролиза прямогонного бензина с пределами выкипания от 130 до 190°С и алкилметакрилата (алкил: метил, бутил, гексил), взятого в количестве от 5 до 20%, под действием каталитических систем четыреххлористый титан - алюминийорганическое соединение при мольных соотношениях:

TiCl₄: Al(С₂Н₅)₂Cl=1:(0,1÷3);

TiCl₄:Al(C₂H₅)3=1:(0,1÷3);

TiCl₄: Al(изо-С₄Н₉)₃=1:(0,1÷3),

и концентрации TiCl₄ в каталитическом комплексе 1-2%, при температуре 60-80°С и продолжительности реакции 60-120 минут с последующей дезактивацией каталитического комплекса окисью пропилена. Продукты взаимодействия каталитического комплекса с окисью пропилена остаются в составе полученной смолы.

Использование предлагаемого способа позволяет:

1. проводить реакцию при невысокой температуре (60-80°С),

2. значительно сократить продолжительность процесса по сравнению с радикальным процессом (в 10-20 раз);

3. увеличить выход смолы в 1,5-1,8 раза.

В табл.1 представлены результаты полимеризации фракции метилметакрилата в присутствии различных каталитических систем.

В табл.2 представлены результаты полимеризации фракции и бутилметакрилата в присутствии различных каталитических систем.

В табл.3 представлены результаты полимеризации фракции и гексилметакрилата в присутствии различных каталитических систем.

Количество вводимого алкилметакрилата варьируют от 5 до 20%, так как улучшение свойств не пропорционально введенному количеству алкилметакрилата: уменьшение содержания ниже 5% практически не улучшает свойства НПС, а при введении алкилметакрилата выше 20% улучшение свойств становится несущественным и, следовательно, экономически нецелесообразным.

Предлагаемый способ получения модифицированных НПС полимеризацией фракции с пределами выкипания от 130 до 190°С (91%) и метилметакрилата (9%) под действием различных каталитических систем (мольное соотношение компонентов каталитической системы ТХТ и АОС 1:0,3) подтверждается примерами.

Пример 1

В реактор с якорной мешалкой загружают 150 г фракции жидких продуктов пиролиза прямогонного бензина с пределами выкипания от 130 до 190°С и 15 г метилметакрилата. При работающей мешалке в реактор загружают 17,5 г (10,17 мл) четыреххлористого титана и 0,57 г (3,85 мл) триэтилалюминия (ТЭА) в виде раствора в гептане (концентрация ТЭА в гептане 0,148 г/мл, мольное соотношение TiCl₄:(С₂Н₅)₃Al=1:0,3) при температуре 20°С. После загрузки каталитического комплекса температуру поднимают до 80°С и реакционную массу перемешивают в течение 60 минут, затем в реактор подают 24,5 г (28,6 мл) окиси пропилена, взятой с 10% избытком, и перемешивают реакционную массу до полного исчезновения бурой окраски реакционной массы и получения прозрачного раствора. Затем из реактора при температуре 190-200°С и остаточном давлении 5 мм рт.ст. отгоняют непрореагировавшие углеводороды. Выход смолы 69,3 г, что составляет 42% в расчете на загруженное сырье. Температура размягчения по КиШ 111°C, цвет 10% раствора смолы в ксилоле 130 мг I₂/100 мл, йодное число 61,6 г I₂/100 г.

Пример 2

В реактор с якорной мешалкой загружают 150 г фракции жидких продуктов пиролиза прямогонного бензина с пределами выкипания от 130 до 190°С и 15 г метилметакрилата. При работающей мешалке в реактор загружают 17,5 г (10,17 мл) четыреххлористого титана и 0,62 г (3,15 мл) диэтилалюминийхлорида (ДЭАХ) в виде раствора в гептане (концентрация ДЭАХ в гептане 0,199 г/мл, мольное соотношение TiCl₄:(C₂H₅)₂AlCl=1:0,3) при температуре 20°С. После загрузки каталитического комплекса температуру поднимают до 80°С и реакционную массу перемешивают в течение 60 минут, затем в реактор подают 24,5 г (28,6 мл) окиси пропилена, взятой с 10% избытком, и перемешивают реакционную массу до полного исчезновения бурой окраски реакционной массы и получения прозрачного раствора. Затем из реактора при температуре 190-200°С и остаточном давлении 5 мм рт.ст. отгоняют непрореагировавшие углеводороды. Выход смолы 70,9 г, что составляет 43% в расчете на загруженное сырье. Температура размягчения по КиШ 110°С, цвет 10% раствора смолы в ксилоле 130 мг I₂/100 мл, йодное число 63,2 г I₂/100 г.

Пример 3

В реактор с якорной мешалкой загружают 150 г фракции жидких продуктов пиролиза прямогонного бензина с пределами выкипания от 130 до 190°С и 15 г метилметакрилата. При работающей мешалке в реактор загружают 17,5 г (10,17 мл) четыреххлористого титана и 0,99 г (6,6 мл) триизобутилалюминия (ТИБА) в виде раствора в гептане (концентрация ТИБА в гептане 0,150 г/мл, мольное соотношение TiCl₄:(С₄Н₉)₃Al=1:0,3) при температуре 20°С. После загрузки каталитического комплекса температуру поднимают до 80°С и реакционную массу перемешивают в течение 60 минут, затем в реактор подают 24,5 г (28,6 мл) окиси пропилена, взятой с 10% избытком, и перемешивают реакционную массу до полного исчезновения бурой окраски реакционной массы и получения прозрачного раствора. Затем из реактора при температуре 190-200°С и остаточном давлении 5 мм рт.ст. отгоняют непрореагировавшие углеводороды. Выход смолы 66,0 г, что составляет 40% в расчете на загруженное сырье. Температура размягчения по КиШ 109°С, цвет 10% растворов смол в ксилоле 130 мг I₂/100 мл, йодное число 64,8 г I₂/100 г.

Все последующие синтезы выполнены по аналогичной методике. Выход и свойства нефтеполимерных смол, полученных полимеризацией фракции жидких продуктов пиролиза прямогонных бензинов с пределами выкипания от 130 до 190°С и метилметакрилата (бутилметакрилата, гексилметакрилата) с использованием в качестве катализатора четыреххлористого титана и в качестве сокатализаторов триэтилалюминия, диэтилалюминийхлорида и триизобутилалюминия при различных мольных соотношениях компонентов каталитического комплекса, различном содержании алкилметакрилата, приведены в таблицах 1, 2, 3.

Таким образом, анализируя данные, представленные в таблицах, можно заключить, что полимеризация модифицированной алкилметакрилатом фракции жидких продуктов пиролиза в присутствии каталитических систем на основе ТХТ и АОС приводит к получению модифицированных НПС с более высоким выходом по сравнению с прототипом, при этом продолжительность реакции снижается в 10-20 раз, а температура процесса в 1,5 раза.

Таблица 1 Условия синтеза и свойства модифицированных метилметакрилатом нефтеполимерных смол и пленок на их основе
Фракция, %	Алкил-акрилат, %	Каталитический комплекс	Продолжительность реакции, мин	Температура реакции,°С	Выход НПС,%	T_разм (КиШ), °С	Йодное число, г I₂/100 г	Адгезия, балл	Эластичность, мм	Цвет по йодометр шкале, мг I₂/ 100 мл
TiCl₄, %	Сокатализатор	Мольное соотношение компонентов каталит. комплекса
Прототип 95	5	Гидроперекись изопропилбензола,0,5%	1200	120	26,2	125	-	-	-	-
91	9	2	(С₂Н₅)₂ AlCl	1:0,1	120	80	41,5	108	61,7	2	10	130
91	9	2		1:0,3	60	80	43,0	110	63,2	2	10	130
91	9	2		1:1,0	60	80	42,8	110	63,0	2	10	130
91	9	2		1:3,0	120	80	43,5	108	64,2	2	10	130
91	9	1		1:0,3	120	80	43,8	108	62,6	2	10	130
80	20	2		1:0,3	60	80	47,0	118	58,5	1	10	160
91	9	2	1:0,3	120	60	42,2	110	62,8	2	10	130
91	9	2	(С₂Н₅)₃Al	1:0,1	120	80	41,0	107	62,0	2	10	130
91	9	2		1:0,3	60	80	42,0	111	61,6	2	10	130
91	9	2		1:1,0	60	80	42,4	110	61,8	2	10	130
91	9	2		1:3,0	120	80	43,0	110	61,8	2	10	130
91	9	1		1:0,3	120	80	41,0	108	61,0	2	10	130
80	20	2		1:0,3	60	80	48,0	116	64,8	1	10	160
91	9	2	1:0,3	120	60	42,8	110	61,5	2	10	130
91	9	2	(i-С₄Н₉)₃Al	1:0,1	120	80	39,2	108	62,4	2	10	130
91	9	2		1:0,3	60	80	40,0	109	64,8	2	10	130
91	9	2		1:1,0	60	80	40,5	109	63,8	2	10	130
91	9	2		1:3,0	120	80	40,8	108	63,0	2	10	130
91	9	1		1:0,3	120	80	41,0	108	63,4	2	10	130
80	20	2		1:0,3	60	80	45,0	117	61,6	1	10	160
91	9	2	1:0,3	120	60	40,2	109	63,8	2	10	130

Таблица 2 Условия синтеза и свойства модифицированных бутилметакрилатом нефтеполимерных смол и пленок на их основе
Фракция, %	Алкил-акрилат, %	Каталитический комплекс	Продолжительность реакции, мин	Температура реакции, °С	Выход НПС,%	Т_разм (КиШ), °С	Йодное число, г I₂/100 Г	Адгезия, балл	Эластичность, мм	Цвет по йодометр шкале, мг I₂/100 мл
TiCl₄,%	Сокатализатор	Мольное соотношение компонентов каталит. комплекса
Прототип 95	5	Гидроперекись изопропилбензола,0,5%	1200	120	26,2	125	-	-	-	-
91	9	2	(С₂Н₅)₂AlCl	1:0,1	120	80	41,5	108	60,9	2	10	130
91	9	2		1:0,3	60	80	42,0	110	61,2	2	10	130
91	9	2		1:1,0	60	80	41,8	109	62,0	2	10	130
91	9	2		1:3,0	120	80	41,5	110	62,5	2	10	130
91	9	1		1:0,3	120	80	42,4	108	60,4	2	10	130
80	20	2		1:0,3	60	80	44,0	108	58,8	1	10	160
91	9	2	1:0,3	120	60	41,8	109	61,8	2	10	130
91	9	2	(С₂Н₅)₃Al	1:0,1	120	80	40,2	107	59,8	2	10	130
91	9	2		1:0,3	60	80	41,0	109	60,6	2	10	130
91	9	2		1:1,0	60	80	41,5	109	60,8	2	10	130
91	9	2		1:3,0	120	80	41,1	110	60,7	2	10	130
91	9	1		1:0,3	120	80	41,4	107	59,9	2	10	130
80	20	2		1:0,3	60	80	42,0	116	60,8	1	10	160
91	9	2	1:0,3	120	60	41,3	109	61,0	2	10	130
91	9	2	(i-С₄Н₉)₃Al	1:0,1	120	80	39,5	107	62,0	2	10	130
91	9	2		1:0,3	60	80	40,0	109	61,8	2	10	130
91	9	2		1:1,0	60	80	40,2	109	62,0	2	10	130
91	9	2		1:3,0	120	80	39,8	108	62,4	2	10	130
91	9	1		1:0,3	120	80	39,5	1108	61,4	2	10	130
80	20	2		1:0,3	60	80	42,0	115	61,6	1	10	160
91	9	2	1:0,3	120	60	40,4	108	61,7	2	10	130

Таблица 3
Фракция, %	Алкил-акрилат, %	Каталитический комплекс	Продолжительность реакции, мин	Температура реакции,°С	Выход НПС,%	Т_разм(КиШ), °С	Йодное число, г I₂/100 г	Адгезия, балл	Эластичность, мм	Цвет по йодометр шкале, мг I₂/100 мл
TiCl₄, %	Сокатализатор	Мольное соотношение компонентов каталит. комплекса
Прототип 95	5	Гидроперекись изопропилбензола,0,5%	1200	120	26,2	125	-	-	-	-
91	9	2	(С₂Н₅)₂AlCl	1:0,1	120	80	39,1	108	60,0	2	10	130
91	9	2		1:0,3	60	80	41,0	111	60,2	2	10	130
91	9	2		1:1,0	60	80	39,8	110	61,2	2	10	130
91	9	2		1:3,0	120	80	38,9	110	60,8	2	10	130
91	9	1		1:0,3	120	80	39,5	109	60,1	2	10	130
80	20	2		1:0,3	60	80	42,0	117	58,5	1	10	160
91	9	2	1:0,3	120	60	40,8	109	60,8	2	10	130
91	9	2	(С₂Н₅)₃Al	1:0,1	120	80	39,4	109	58,2	2	10	130
91	9	2		1:0,3	60	80	41,0	110	61,2	2	10	130
91	9	2		1:1,0	60	80	41,1	109	60,4	2	10	130
91	9	2		1:3,0	120	80	38,5	109	59,4	2	10	130
91	9	1		1:0,3	120	80	39,9	108	60,0	2	10	130
80	20	2		1:0,3	60	80	42,0	117	60,7	1	10	160
91	9	2	1:0,3	120	60	40,8	108	60,7	2	10	130
91	9	2	(i-С₄Н₉)₃Al	1:0,1	120	80	39,2	107	61,3	2	10	130
91	9	2		1:0,3	60	80	40,0	109	62,8	2	10	130
91	9	2		1:1,0	60	80	39,8	109	62,2	2	10	130
91	9	2		1:3,0	120	80	38,2	108	63,2	2	10	130
91	9	1		1:0,3	120	80	39,4	108	61,9	2	10	130
80	20	2		1:0,3	60	80	41,0	116	61,1	1	10	160
91	9	2	1:0,3	120	60	40,2	108	60,9	2	10	130

Способ получения модифицированных нефтеполимерных смол полимеризацией непредельных соединений фракции жидких продуктов пиролиза прямогонных бензинов с пределами выкипания от 130 до 190°С и алкилметакрилатов, отличающийся тем, что полимеризацию проводят при температуре 60-80°С в течение 60-120 мин в присутствии каталитических систем - четыреххлористый титан и алюминийорганическое соединение при мольных соотношениях:
TiCl₄:Al(C₂H₅)₂Cl=1:(0,1÷3);
TiCl₄:Al(C₂H₅)₃=1:(0,1÷3);
TiCl₄:Al(изо-C₄H₉)₃=1:(0,1÷3),
и концентрации TiCl₄ в каталитическом комплексе 1-2% с последующей дезактивацией каталитического комплекса окисью пропилена.

Изобретение относится к технологии производства нефтеполимерных смол (НПС) катионной соолигомеризацией непредельных углеводородов в составе жидких фракций пиролиза нефтепродуктов (ЖФПН) и блоксоолигомеризацией с маслообразным продуктом их предварительной термосоолигомеризации.

Способ получения нефтеполимерных смол // 2351613

Изобретение относится к способу получения нефтеполимерных смол (НПС) - заменителей дорогих и дефицитных продуктов природного происхождения: растительных масел (в лакокрасочных материалах), канифоли и альбумина (в производстве бумаги), а также древесно-пирогенных и инден-кумароновых смол (в резиновых смесях в производстве резинотехнических изделий и модификации дорожных покрытий).

Способ получения светлых нефтеполимерных смол // 2326896

Изобретение относится к технологии полимеров, а именно к способу получения связующего, применяемого для получения лакокрасочных материалов. .

Способ получения нефтеполимерных смол // 2313540

Изобретение относится к способу получения нефтеполимерных смол, которые применяются в нефтехимической промышленности, в производстве лакокрасочных материалов. .

Способ получения нефтеполимерных смол // 2235104

Изобретение относится к способу получения нефтеполимерных смол. .

Способ получения нефтеполимерных смол // 2233846

Изобретение относится к способу получения нефтеполимерных смол и может найти применение в химической, нефтяной, лакокрасочной промышленности. .

Способ получения модифицированной олифы // 2231533

Изобретение относится к способам получения лакокрасочных материалов, в частности модифицированных олиф, которые широко используют в производстве лаков, эмалей, грунтовок и других композиций, применяемых в качестве защитных, декоративных, электроизоляционных покрытий.

Способ получения темной нефтеполимерной смолы // 2231530

Изобретение относится к области нефтехимии, а именно к способу получения темной нефтеполимерной смолы (НПС) из тяжелой фракции жидких продуктов пиролиза углеводородного сырья.

Способ получения ненасыщенной светлой нефтеполимерной смолы // 2221815

Способ получения нефтеполимерных смол // 2218358

Изобретение относится к способу получения нефтеполимерных смол (НПС) и может найти применение в химической, нефтяной, лакокрасочной промышленности. .

Способ получения нефтеполимерных смол // 2375380

Способ получения нефтеполимерных смол // 2395531

Способ получения нефтеполимерных смол // 2425062

Способ получения нефтеполимерных смол // 2451694

Изобретение относится к области получения нефтяных смол, в частности к получению реакционноспособных ненасыщенных нефтяных смол, которые применяются в производстве лакокрасочных материалов в качестве связующего при получении армированных и наполненных пластиков, мягчителей каучуков, в составе термореактивных полимерных композиций и т.д

Способ получения модифицированных нефтеполимерных смол // 2454434

Изобретение относится к химии полимеров, а именно к способу получения нефтеполимерных смол - заменителей дорогих и дефицитных продуктов природного происхождения: растительных масел (в лакокрасочных материалах), канифоли (в производстве бумаги), а также древесно-пирогенных и инден-кумароновых смол (в резиновых смесях и производстве резинотехнических изделий)

Способ непрерывного получения светлой соолигопипериленовой нефтеполимерной смолы // 2473569

Изобретение относится к способу получения светлых, цветостабильных при повышенных температурах нефтеполимерных смол

Пленкообразующее вещество на основе нефтеполимерной смолы // 2540355

Изобретение относится к технологии полимеров и может найти применение в лакокрасочной промышленности при производстве лаков, красок и адгезивов. Пленкообразующее вещество на основе нефтеполимерной смолы включает озонированную нефтеполимерную смолу, при этом озонированная нефтеполимерная смола модифицирована моно- или ди-, или триэтаноламином при соотношении озонированная нефтеполимерная смола:этаноламин, равном 10:(1,0-1,1) в присутствии 0,1% от массы реагентов серной или фосфорной кислоты. Технический результат - изобретение направлено на снижение расхода продуктов природного происхождения (растительных масел, канифоли) в лакокрасочной промышленности, расширение сырьевой базы и ассортимента лакокрасочных материалов, получение пленкообразующих в мягких условиях. 2 табл., 21 пр.

Способ получения модифицированной нефтеполимерной смолы // 2553654

Изобретение относится к технологии полимеров, а именно к способу получения нефтеполимерных смол, применяемых в качестве пленкообразующих для получения лакокрасочных материалов. Описан способ получения модифицированной нефтеполимерной смолы сополимеризацией непредельных соединений фракции жидких продуктов пиролиза прямогонных бензинов с пределами выкипания от 130 до 190°C и дополнительно используемого мономера под действием 2% четыреххлористого титана в течение 60-120 мин с последующей дезактивацией каталитического комплекса окисью пропилена, причем в качестве мономера используют циклопентадиен в количестве от 5% до 10% от массы фракции и полимеризацию проводят при температуре 20°C. Технический результат - получение светлых нефтеполимерных смол в мягких условиях: при низкой температуре процесса с высокой скоростью (низкой продолжительностью). 1 табл., 1 пр.

Способ модификации нефтеполимерных смол // 2568116

Изобретение относится к области прикладной органической химии, а именно к способу модификации нефтеполимерных смол и применению полученной смеси для изготовления мишеней-тарелочек для стендовой стрельбы дробью из огнестрельного оружия. Композиция для производства мишеней-тарелочек для стендовой стрельбы состоит из : (1) нефтеполимерной смолы или смеси нефтеполимерных смол 17-19 мас.%, (2) нефтяного битума одного вида или смеси с температурой размягчения от 90 до 135°C 1-3 мас.%, (3) неорганического порошкового наполнителя 80 мас.% и (4) эфирного пластификатора 1 мас.% от суммы компонентов (1)-(3). Заявлен также способ модификации нефтеполимерных смол. Технический результат - изготовление не содержащих канцерогенных примесей, экологически чистых мишеней-тарелочек для стендовой стрельбы, при этом смесь для получения мишеней-тарелочек технологична - хорошо формуется и мало прилипает к поверхности аппарата для горячего прессования. 2 н.п. ф-лы, 2 табл., 12 пр.

Композиция для изготовления мишеней-тарелочек // 2578716

Настоящее изобретение относится к выбору органического компонента для композиции, применяемой для изготовления экологически чистых мишеней-тарелочек для стендовой стрельбы. Описана композиция для производства мишеней-тарелочек для стендовой стрельбы состоящая из: (1) омыленного талового пека с температурой размягчения 85-95°С 25 мас.%, (2) неорганического порошкового наполнителя 75 мас.% и (3) эфирного пластификатора 1 мас.% от суммы компонентов (1)-(2). Технический результат - композиция для производства мишеней-тарелочек, характеризующихся экологической безопасностью и простотой производства. 2 табл., 4 пр.