Способ приготовления рутениевого или родиевого

 

О П И С А Н И Е 242855

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Сома Соеетскик

Социалистических

Респуйлик

Зависимое от авт. свидетельсгва ¹

Заявлено 14.11 1968 (Л 1218147 23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05.V.1969, Бюллетень ¹ 16

Дата опубликования описания ЗО.IX.1969

Кл. 12g, 11/08

Комитет по лолам изобретений к открытий при Совете Министров

СССР

МПК В 011

УДК 66.094.173(088.8) Авторы изобретения

А. A. Пономарев и В. H. Дюкарева

Заявитель

СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ РУТЕНИЕВОГО ИЛИ РОДИЕВОГО

КАТАЛ ИЗАТОРА

Известен способ приготовления, например, рутениевого кагализатора на носителе — силикагеле, предварительно обработанном раствором щелочи, путем смешения раствора соединения рутения с носителем при кипячении с последующей промывкой, сушкой и восстановлением водородом при 300 С.

С целью получения высокоактивного и прочного катализатора, предложен способ приготовления рутениевого или родиевого катализа- 10 тора на носителе, например активированном угле или окиси алюминия, путем смешения водных растворов соединений рутения или родия с носителем при 50 — 60 С с последующим восстановлением водородом при 30 — 80 С 15 и давлении 10 — 20 атм в щелочной среде для рутениевого катализатора и в кислой для родиевого, промывкой до нейтральной реакции и сушкой. Предлагаемый способ позволяет приготовить высокоактивный кагализатор для 20 гидрирования органических соединений.

Получение 5% рутения на угле и 5% рутения на окиси алюминия.

Рутенат калия получают оплавлением в серебряном тигле при температуре 600 †7 С 25

1 вес. ч. металлического рутения, 8 вес, ч, К01-1 и 2,5 вес, ч. KN0, Щелочной раствор рутената калия в количестве, содержащем

0,25 г рутения, растворяют в 25 л(л дистиллированной воды, добавляют 4,7 г активирован- 30 ного угля или окиси алюминия (для хроматографии, II степени). Смесь помещают в автоклав и при 50 — 60 С в течение 2 — 3 час вращают. Затем по охлаждении закачивают водород в количестве 10 — 20 атм и при 80 С проводят восстановление в течение 0,5 — 1 чстс.

Выгруженный катализатор промывают до нейтральной реакции и сушат на воздухе.

Получение 5% родия на угле «5, родия на окиси алюминия.

1 г К1 С4 х Н20 с содержанием родия в количестве 0,36 г растворяют в 40 лил дистиллированной воды, добавляют 6,2 г активированного угля или окиси алюминия и подкисляют уксусной или соляной кислотой. Смесь помещают в автоклав и при 50 — 60 С в течение

2 — 3 -ыс его вращают. Затем по охлаждении закачивают водород в количестве 10 — 20 атлт, и при температуре 30 — 50 С проводят восстановление в течение 0,5 — 1 час. Выгруженный катализатор промывают до нейтральной реакции и сушат на воздухе.

Пример 1. 10 г бензола загружают во вращающийся автоклав емкостью 150 или 250лтл.

В присутствии 0,5 г 5%-ного Кп/C гидрирование осуществля|от прп комнатной температуре и 100 атм первоначального давления водорода в течение 0,5 час. Выход циклогексана количест венный.

242855

Составитель Т. Комова

Текред А. A. Камышникова Корректор С. М. Сигал

Редактор О. Филиппова

Заказ 2391/9 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Одну и ту же порцию катализатора используют в семи опытах без заметного снижения скорости гидрирования.

Пр им ер 2. 10 г пиридина, 0,5 г 5/о-ного

Ru C помещают в автоклав. Гидрирование происходит с количественным выходом пиперидина в течение 1,5 час при 80 С и давлении 100 атм.

Пример 3. 10 г бензола и 1 г 5 /о-ного

Ru/A1 0 помещают в автоклав. При комнатной температуре и 100 атм давления в течение 1 час получают циклогексан с количесгвенным выходом.

Пр им ер 4. 10 г пиридина и 1 г 5/о-ного

Rh/A1203 загружают в автоклав. При 80 С и

120 атм в течение 2,5 час получают пиперидин с количественным выходом.

Пример 5. 10 г бензола и 0,5 г 5%-ного

Rh/С помещаюг в автоклав. Гидрирование осуществляют при комнатной температуре и

100 атм давления в течение 1,5 час с количественным выходом циклогексана. Одна и та же порция катализатора использовалась в четырех опытах, при этом не было замечено существенного изменения в скорости реакции.

Пр им ер 6. 10 г пиридина и 0,5 г 5%-ного

Rh/С загружают в автоклав и гидрируют при температуре 70 — 80 С и давлении водорода

100 атм в течение 40, мин. Выход пиперидина

97 — 98 /о .

Пример 7. 10 г бензола и 1 г 5%-ного

Rh/Л120з помещают в автоклав. Гидрирование

5 происходит при комнатной температуре и

110 атм в течение 2 час, Выход циклогексана количественный.

Пр им ер 8. 10 г пиридина и 1 г 5%-ного

RhjA120 загружают в автоклав, при темпера10 туре 80 С и давлении водорода 105 атм, гидрирование осуществляют в течение 1,5 час.

Выход пиперидина 98%.

Предмет изобретения

Способ приготовления рутениевого или родиевого катализатора на носителе путем смешения водных растворов соединений рутения или родня с носителем при повышенной темпе20 ратуре с последующим восстановлением катализатора водородом, отличающийся тем, что, с целью получения высокоактивного прочного катализатора, восстановление проводят в щелочной среде для рутениевого катализатора

25 и в кислой среде для родиевого катализатора при температуре 30 — 80 С и давлении 10—

20 атм с последующей промывкой до нейтральной реакции и сушкой.