Способ декобальтизации продукта гидроформилирования олефина

 

руйтьнт но-тех н i, ЯИбпиитаии

245759

Союз Советских

Социалистическим

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 27ЛУ.1968 (№ 1237151i23-4) Kä., 12о, 11 с присоединением заявки №вЂ”

МПК С 07с

УДК 66.094.3 (088.8) Приоритет

Опубликовано 11 VI.1969. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 11.XI.1969

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

К. А. Алексеева, В. 1О. Ганкин, В. Б. Дельник, О. И. Миронюк, Д. М. Рудковский и А. Г. Трифель

Заявитель

СПОСОБ ДЕКОБАЛЬТИЗАЦИИ ПРОДУКТА

ГИДРОФОРМИЛ ИРОВАНИЯ ОЛЕФИНА

Известен способ декабальтизации продукта гидроформилировапия олефина путем обработки его при температуре 20 — 50= С воздухом из расчета 3 моля кислорода на 1 лтоль кобальта с последующей отгонкой альдегида и растворителя из реакционной массы и возвращением образовавшегося при декобальтизации нафтената кобальта вместе с кубовым остатком после отгонки альдегида и растворителя в процесс.

Недостатком известного способа является многократная циркуляция катализатора с продуктами кубового остатка, которая в условиях ограниченной температуры разгонки приводит к увеличению вторичных продуктов в кубовом остатке. Поэтому для поддержания постоянного состава кубового остатка, вводимого вместе с солью кобальта в процесс, необходимо часть его (до 10% ) направлять на дополнительную регенерацию — кислотную или термическую.

Процесс регенерации связан со сложным аппаратурным оформлением и с применением серной кислоты или щелочи.

С целью устранения недостатков, предложен способ декобальтизации продукта гидроформилирования олефина путем окисления его при температуре 20 †1", предпочтительно

20 — 50 С, кислородсодержащим газом, взятым из расчета 3 — 50, предпочтительно 5 — 15 молей, кислорода на 1 моль кобальта, с последующей отгонкой альдегида и растворителя из реакционной массы, обработкой остатка после оггонки водой, переводом выделенной при этом кобальтовой соли жирной кислоты в нафтенат кобальта и возвращением последнего в процесс.

Предложенный способ позволяет упростить технологию процесса и исключить потери кобальта.

10 Пример 1. Катализатор гидроформилирования пропилена в количестве 200 г, содержащий 40% масляных альдегидов, 0,2% Со, 1,8% нафтеновой кислоты, обрабатывают при 20 С воздухом в течение 30 мин из расчета б молей

15 кислорода на 1 лтоль кобальта, От обработанного воздухом продукта отгоняют растворитель и целевые продукты сначала при 100" С н атмосферном давлении, а затем прп 100 С (в парах) и 70 мм рг. ст.

20 Остаток после отгонки в количестве 20 г, содержащий 2% Со, обрабатывают дважды 20 воды при температуре 20 С, отделяют 40 г водного слоя, содержащего 0,97% (или 0,388 г)

Со, а органический слой, состоящий из димер25 ных и тримерных продуктов конденсации масляных альдегидов с содержанием кобальта

0,003%, направляют на химическую переработку, например гидрирование, Извлеченный водой бутират кобальта со30 ставляет 97% от расчетного.

245759

Предмет изобретения

Составитель Т. Комова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор В. И. )Колудева,Заказ 2859/5 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 2. Катализатор гидроформилирования по примеру 1 обрабатывают при 40 С кислородом в течение 15 мин из расчета 10 молей кислорода на 1 моль кобальта.

Остаток от испарения обрабатывают дважды 10 г воды. Извлечение бутирата кобальта водой составляет 98с/о от расчетного.

Пример 3. Катализатор гидроформилирования этилена в количестве 200 г, содержащий

35%,пропионового альдегида, 0,2% Со, 1,8 /о нафтеновой кислоты, обрабатывают при 20 С кислородом в течение 20 мин из расчета 5 молей кислорода на 1 моль кобальта.

Из обработанного кислородом продукта отгоняют растворитель и целевые продукты сначала при температуре 70 С и атмосферном давлении, а затем при 70 С и 70 мм рт. ст.

Остаток от испарения в количестве 20 г, содержащий 2% Со, обрабатывают дважды 20 г воды при температуре 30 С. Отделяют 40 г водного слоя, содержащего 0,97% (или 0,388 г)

Со, и органический слой, состоящий из димерных и тримерных продуктов конденсации пропионового альдегида.

Извлечение пропионата кобальта составляет

97% от расчетного.

Способ декобальтизации продукта гидроформилирования олефина путем окисления его

)o при температуре 20 †1 С, предпочтительно

20 — 50 С, кислородсодержащим газом, с последующеи отгонкой альдегида и растворителя, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и исключения потерь ко15 бальта, кислородсодержащий газ оерут из расчета 3 — 50 моль, предпочтительно 5—

15 моль кислорода на 1 моль кобальта, и остаток после отгонки альдегида и растворителя обрабатывают водой с последующим перево20 дом выделенной при этом кооальтовой соли жирной кислоты в нафтенат кобальта и возвращением последнего в процесс.