Коррозионно-стойкая экономнолегированная сталь со структурой азотистого мартенсита для медицинских инструментов
Владельцы патента RU 2419672:
Российская Федерация, от имени которой выступает государственный заказчик - Министерство промышленности и торговли РФ (МИНПРОМТОРГ РОССИИ) (RU)
Изобретение относится к области металлургии, а именно к составам коррозионно-стойких экономнолегированных сталей со структурой азотистого мартенсита, предназначенных для изготовления медицинского инструмента. Сталь содержит углерод, хром, марганец, кремний, азот, железо и неизбежные примеси при следующем соотношении компонентов, мас.%: углерод 0,2-0,3, хром 13-15, марганец 0,2-0,5, кремний 0,1-0,45, азот 0,08-0,15, железо и неизбежные примеси - остальное. Эквивалент ферритообразования Еф=%Cr+2%Si-0,75%Mn-27(%C+%N)≤6, а суммарное содержание углерода и азота составляет 0,35-0,40. Обеспечиваются более высокие характеристики твердости и коррозионной стойкости, приводящие к повышению долговечности медицинских хирургических инструментов. 2 табл.
Изобретение относится к области металлургии сплавов, содержащих в качестве основы железо с заданным соотношением легирующих и примесных элементов, и предназначено для изготовления медицинского инструмента.
Известна сталь мартенситного класса 02Х13А(0,07) для медицинского инструмента, содержащая 0,02% углерода, 0,07% азота, 12,8% хрома, до 0,5% марганца, железо и неизбежные примеси - остальное [1]. Из-за низкого содержания аустенитообразующих элементов - углерода и азота - при закалке от 1050°С в стали образуется до 38% δ-феррита, который при отпуске в интервале температур 200-500°С распадается с выделением карбидов хрома, снижающих твердость и коррозионную стойкость.
Известна сталь 03Х13А(0,14), содержащая 0,03% углерода, 0,14% азота, 12,6% хрома и до 0,5% марганца, железо и неизбежные примеси - остальное [1], которая из-за низкого содержания углерода имеет низкую твердость HRC=40-43 [1].
Наиболее близкой к изобретению по назначению, составу и потребительским свойствам является сталь 30Х13, предназначенная для изготовления медицинского хирургического инструмента. Сталь 30Х13, содержащая 0,26-0,35% углерода, 12,0-14,0% хрома, до 0,8% марганца, до 0,8% кремния, железо и неизбежные примеси - остальное [2], принята нами за прототип.
Основным недостатком этой стали является недостаточная твердость (HRC≤50 [2]) и коррозионная стойкость для ряда медицинских хирургических инструментов при кратковременном контакте с человеческим организмом в ходе операций, а также в процессе стерилизационной обработки инструментов.
Техническим результатом настоящего изобретения является получение коррозионно-стойкой экономнолегированной стали со структурой азотистого мартенсита для медицинских инструментов, имеющей более высокие уровни твердости и коррозионной стойкости.
Для достижения технического результата в сталь, содержащую углерод, хром, марганец, кремний, железо и неизбежные примеси введен азот, при следующем соотношении компонентов, мас.%:
углерод | 0,2-0,3 |
хром | 13-15 |
марганец | 0,2-0,5 |
кремний | 0,1-0,45 |
азот | 0,08-0,15 |
железо и неизбежные примеси | остальное. |
При этом должны выполняться следующие условия:
а) Эквивалент ферритообразования Еф≤6;
где Еф=%Cr+2% Si-0,75% Mn-27(%C+%N) [3].
б) C+N=0,35-0,40.
Выполнение условия (а) обеспечивает предотвращение образования δ-феррита и продуктов его распада в структуре стали, снижающих твердость.
Выполнение условия (б) необходимо для достижения высокой твердости стали, обеспечиваемой за счет упрочнения мартенсита.
Введение 0,08-0,15% азота в сталь, содержащую 13-15% Cr и 0,2-0,3% С увеличивает коррозионную стойкость стали согласно формуле индекса питтингостойкости: PRE=%Cr+20%N [4] и повышает твердость стали. При содержании азота менее 0,08% его влияние на коррозионную стойкость и упрочнение становится незначительным. Верхний предел содержания азота (0,15%) определяется его растворимостью в расплаве стали с 13-15% Cr. При наличии в предлагаемой стали 0,08-0,15% N возможно после закалки от 1050°С и отпуска при 450-500°С в течение 2 часов дополнительно повысить твердость стали за счет выделения карбонитридов хрома, которые по сравнению с карбидами Cr23C6 в аналогичной стали без азота более дисперсны и равномерно распределены по объему зерен [5].
Введение в сталь 13-15% хрома необходимо для обеспечения повышенного сопротивления питгинговой коррозии (PRE=14,6÷18,0) и растворимости 0,15% N. При содержании хрома менее 13% коррозионная стойкость стали недостаточна и невозможно получение при выплавке стали 0,15% N. При содержании хрома более 15% для данного химического состава затруднительно получение стали без δ-феррита, отрицательно влияющего на механические свойства.
Наличие в стали, содержащей 13-15% Cr и 0,08-0,85% N, 0,2-0,3%C необходимо для повышения твердости HRC>50. При содержании углерода менее 0,2% сталь имеет твердость HRC<50, а при концентрации углерода более 0,3% снижается коррозионная стойкость.
Предлагаемую сталь выплавляли в открытой индукционной печи емкостью 40 кг. При температуре 1100-900°С металл ковали на прутки сечением 15×15 мм и длиной 500 мм. Прутки закаливали от 1050°С в масло, подвергали обработке холодом при температуре минус 70°С в течение 1 часа с последующим отпуском при 160°С.
Твердость по шкале HRC определяли с помощью автоматизированной системы «METALTEST-Pro» (Германия).
Для оценки стойкости к питтинговой коррозии снимали анодные поляризационные кривые в растворе 3,5% NaCl. По этим кривым определяли потенциал питтингообразования ЕПО.
Результаты химического анализа предлагаемой стали и прототипа, а также результаты испытаний приведены в табл.1 и 2.
Таблица 1 | |||||||||||
Химический состав стали | |||||||||||
Сталь | № плавки | Содержание элементов, мас.% | Соотношение | ||||||||
С | N | Cr | Mn | Si | S | P | Fe | а | б | ||
Прототип | 0,33 | - | 12,6 | 0,35 | 0,24 | 0,006 | 0,010 | остальное | - | - | |
Предла-гаемая | 1 | 0,20 | 0,15 | 13,0 | 0,50 | 0,45 | 0,005 | 0,006 | остальное | 4,08 | 0,35 |
2 | 0,25 | 0,11 | 14,9 | 0,33 | 0,28 | 0,006 | 0,014 | остальное | 5,49 | 0,36 | |
3 | 0,30 | 0,08 | 15,0 | 0,20 | 0,10 | 0,005 | 0,006 | остальное | 4,79 | 0,38 |
Таблица 2 | |||||
Механические свойства и коррозионная стойкость стали | |||||
Сталь | № плавки | Обработка | Твердость HRC | Коррозионная стойкость | |
Индекс питтингостойкости (PRE) | Потенциал питтингообразования ЕПО, В (н.в.э.)* | ||||
Прототип | - | Закалка от 1050°С в масло + отпуск при 160°С | 48-50 | 12,6 | 0,31 |
Предлагае-мая | 1 | Закалка от 1050°С в масло + обработка холодом при минус 70°С + отпуск при 160°С | 52-54 | 18,0 | 0,53 |
2 | Закалка от 1050°С в масло + обработка холодом при минус 70°С + отпуск при 160°С | 55-56 | 17,1 | 0,50 | |
3 | Закалка от 1050°С в масло + обработка холодом при минус 70°С + отпуск при 160°С | 52-54 | 16,6 | 0,47 | |
* в 3,5% NaCl |
Как следует из таблиц 1 и 2, сталь предложенного состава (№1-3) обладает более высокими характеристиками твердости и коррозионной стойкости по сравнению со сталью, принятой нами за прототип. Более высокие характеристики твердости и коррозионной стойкости обеспечивают долговечность материала медицинских хирургических инструментов.
Литература
1. А.В.Макаров, Л.Г.Коршунов, В.М.Счастливцев, Н.Л.Черненко, Ю.И.Филиппов. Структура, трибологичеекие и механические свойства азотсодержащих высокохромистых сталей с мартенситной основой // ФММ, 2003, т.96, №3. С.101-112.
2. В.Г.Сорокин, М.А.Гервасьев. Стали и сплавы. Марочник. М.: ИНТЕРМЕТ ИНЖИНИРИНГ, 2001. - 608 с.
3. М.И.Гольдштейн, С.В.Грачев, Ю.Г.Векслер. Специальные стали. М.: МИСиС, 1999. - 269 с.
4. Berns Hans. Martensitic high-nitrogen steels // Steel research, 1992, vol.63, №8. P.343-347.
5. В.М.Блинов, О.А.Банных, М.В.Костина, И.А.Афанасьев, С.Я.Бецофен, М.С.Ходыев. Влияние термической обработки на структуру и свойства азотсодержащей аустенито-мартенситной стали 08Х14АН4МДБ // Металлы, 2004, №6. С.73-84.
Сталь коррозионно-стойкая экономнолегированная со структурой азотистого мартенсита для медицинских инструментов, содержащая углерод, хром, марганец, кремний, железо и неизбежные примеси, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит азот при следующем соотношении компонентов, мас.%:
углерод | 0,2-0,3 |
хром | 13-15 |
марганец | 0,2-0,5 |
кремний | 0,1-0,45 |
азот | 0,08-0,15 |
железо и неизбежные примеси | остальное, |
при соблюдении следующих условий:
Еф≤6,
С+N=0,35-0,40,
где Еф=%Cr+2%Si-0,75%Mn-27(%C+%N).